如何从相对简单易得的原料出发,在“一锅”中高效的形成多个化学键,不经分离,直接得到结构复杂的分子,这是化学家长期关注的问题。苯炔是高度活泼的有机中间体,易于与富电子体相作用,其得到的反应中间体通常也较为活泼,会继续与分子内或分子间的其他试剂发生进一步转化,进而生成较稳定的结构。这就为在“一锅”内实现苯炔参与的串联反应或多组分反应提供了可能性。由于传统的苯炔生成方法反应条件苛刻,使其应用受到很大限制；随着氟负离子促进的温和的苯炔制备方法的发现,苯炔化学的发展已经涵盖亲核加成反应、周环反应及过渡金属催化的反应等领域,并成功应用于天然产物、生物活性分子和功能材料的制备。本论文采用氟负离子对邻三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯的1,2-消除作为苯炔生成条件,设计、开发了一些基于苯炔的亲核加成和周环反应的串联或多组分反应,高效的合成了一系列用其他方法较难制备的苯并碳环和杂环化合物,反应条件十分温和,具有良好的官能团兼容性。论文内容主要包括以下几方面：1.基于碳原子亲核试剂对苯炔的亲核加成,实现了苯炔对开链β-芳磺酰基取代羰基化合物的α-位碳原子和羰基间C-C的插入反应,当底物扩展至β-芳磺酰基环酮化合物时,成功实现环酮片段的扩环过程,合成了从七元到十元环的苯并环酮芳磺酰化衍生物,进而经过雷尼镍还原脱除芳磺酰基得到苯并环酮。2.以甲亚胺基叶立德与苯炔的1,3-偶极环加成为核心,开发了吡啶衍生物,α-溴代羰基化合物以及苯炔的三组分“一锅”法反应,合成了吡啶并[2,1-a]异吲哚和异吲哚并[2,1-a]异喹啉类化合物。3.基于杂原子亲核试剂对苯炔的亲核加成,研究了邻位α,β-不饱和基团取代的苯酚/苯胺与苯炔的亲核加成-Michael加成环化串联反应,合成了多取代的9位官能化氧杂蒽/氮杂蒽；此方法也可合成9-位螺环取代的氧杂蒽/氮杂蒽。4.发现了α,β-不饱和化合物与苯炔基于[2+2]环加成或Diels-Alder反应的串联过程,该反应途径的选择性由a,p-不饱和化合物吸电子基团的类型所控制：当吸电子基为醛基时,发生苯炔与醛基[2+2]环加成-苯并四元环中间体开环-分子内6π电子环化串联反应,生成2H-苯并吡喃；当不饱和化合物吸电子基为酮、酯或腈基,且β-位有芳基取代基时,苯炔会选择性的与不饱和化合物的苯乙烯片段发生Diels-Alder-脱氢芳构化串联反应,得到9-位吸电子基取代的菲类化合物；为验证此反应机理,我们设计、实施了氘代实验,结果表明：不饱和化合物通过攫取Diels-Alder反应中间体的氢负离子,从而在脱氢芳构化过程中起到关键作用。