二次有机气溶胶(secondary organic aerosol, SOA)由于能对大气能见度、气候变化、人体健康和对流层化学等产生重要影响,日益受到人们的关注,萜烯类化合物是SOA的重要前体物,本文分别选取1-甲基环己烯和亚甲基环己烷作为α-蒎烯和β-蒎烯的简单模型化合物,研究了其气相臭氧化反应生成二次有机气溶胶的产物组成和形成机理。多官能有机酸是SOA的重要组分,并被认为是气粒转化的关键物种,因此这类产物的形成是本研究的重点。实验中首先以环己烯的臭氧化反应作为模型,评价和改进了研究低挥发性SOA产物的实验设备和方法。采用烟雾箱实验模拟了大气中1-甲基环己烯和亚甲基环己烷臭氧氧化生成二次有机气溶胶的化学过程。采用BF3/MeOH衍生化方法和GC-MS分析对反应中生成的低挥发性有机酸产物进行了定性定量研究,进一步通过改变OH自由基清除剂和相对湿度的方法研究[RO2]/[HO2]相对浓度和水分子浓度对产物形成的影响,从而考察了反应中主要颗粒相产物的形成机理,并分析了环内烯烃和环外烯烃两个体系的异同。结果表明,1-甲基环己烯臭氧化反应中,C5-C7多官能有机酸是颗粒相主要酸性产物,根据不同实验条件下得到的产物产率发现：C5-C6有机酸均来源于Criegee中间体的单分子分解,且其形成机理中包含一个或多个RO2→RO反应步骤；而C7有机酸可能主要来源于CI的直接重排反应。而文献中通常假设的Criegee中间体和H2O的反应贡献甚微。C6和C5二元酸和醛酸是亚甲基环己烷臭氧化反应中颗粒相主要的有机酸产物,产物产率与1-甲基环己烯臭氧化反应产物产率有很好的相关性,其反应机制与前者相似。基于实验现象,并提出了各产物的详细形成机理。