锆改性钴基催化剂费托合成反应性能研究

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在当前石油资源日益短缺、环境污染日益严重的形势下,通过费托合成将煤、天然气和生物质转化为液态燃料对能源和环境保护意义重大。费托合成的关键技术是催化剂的研制,钴基催化剂在费托合成反应中表现出良好的性能,被认为是最具发展前景的催化剂之一。本文以SiO2为载体,采用等体积浸渍法制备钴基催化剂,并以N2物理吸附、H2程序升温还原(H2-TPR)、H2程序升温脱附(H2-TPD)、X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)以及场发射透射电子显微镜(TEM)等对催化剂进行了表征,在固定床反应装置上进行了催化剂评价,考察了载体孔径和助剂铈、镧及锆对催化剂费托合成反应性能的影响。结果表明以孔径适中的B型硅胶为载体,以锆为助剂制备的Co/Zr/SiO2B催化剂,具有较好的钴分散度和还原度,其F-T合成反应活性及重质烃选择性较佳。对Co/Zr/SiO2催化剂,考察了锆含量、反应温度、反应压力、空速及H2/CO等因素对费托合成反应活性和产物选择性的影响,确定了适宜的工艺条件:锆含量为5%,H2/CO为2,反应温度为230oC,反应压力为2MPa,空速为3600h-1。对介质阻挡放电等离子体(DBD)法和焙烧法制备的Co/SiO2进行了表征和性能测定,发现与传统焙烧法相比,经DBD处理的催化剂钴颗粒粒径较小,分散性较好,F-T合成反应活性较高,但DBD处理的催化剂钴颗粒与载体的作用力较强,不利于催化剂的还原。而使用等离子体对ZrO2助剂修饰SiO2载体和其负载的Co催化剂分别进行处理,能够有效地减弱钴与载体的相互作用,使钴的分散更加均匀,通过这种两步DBD法处理制备的催化剂具有很好的F-T合成反应性能。
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