聚乙烯亚胺/炭凝胶CO2吸附材料的孔结构和吸脱附性能关系

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本文针对载人航天器、潜艇、空间站等密闭空间的低CO2浓度控制开展研究。以间苯二酚(R)和甲醛(F)为原料,碳酸钠(C)为调孔剂,通过调节R/C比例,制备平均孔径(APD)在15.3-424.4 nm、比表面积(S)在367.58~461.51 m2/g的不同结构炭凝胶载体。以分子量600的聚乙烯亚胺(PEI)为吸附CO2活性物,采用浸渍法制备PEI/炭凝胶吸附剂。以密闭空间0.4%(v)CO2为研究对象,通过固定床和热重-真空脱附装置研究材料的CO2吸脱附动力学,探究PEI/炭凝胶吸附材料的孔结构对低浓度CO2的吸脱附性能影响规律。固定床吸附反应研究结果表明:20-C吸附0.4%(v)CO2时,APD在17.5~50nm(对应S为81.72-35.15 m2/g)的中孔和APD在50--79.7 nm(对应S为35.15~18.55 m2/g)的中大孔16%PEI/炭凝胶吸附剂的CO2吸附量较大(42.544~49.431 mg/g)。而吸附剂APD在168.2~525.3 nm(对应S为10.88-4.36m2/g)的大孔16%PEI/炭凝胶吸附剂的CO2吸附量相对较小(16.807~21.724mg/g)。此外,PEI负载量对不同孔结构吸附剂的CO2吸附量影响不同,在实验范围内,中孔吸附剂的CO2吸附量随PEI的增大先增大后减小,中大孔吸附剂的CO2吸附量随PEI的增大而增大,而大孔吸附剂CO2吸附量随PEI的增大变化不大。研究表明,中、中大孔吸附剂平均吸附速率大于大孔吸附剂。不同孔结构吸附剂吸附反应动力学模型不同,说明孔结构影响其吸附机理。PEI/炭凝胶吸附剂在热重-真空装置上的CO2脱附反应研究表明,中、中大孔吸附剂的平均脱附速率小于大孔吸附剂,脱附活化能大小则相反,并且不同孔结构的吸附剂具有不同反应动力学特征,表明吸附剂孔结构影响CO2脱附机理。综合比较PEI/炭凝胶吸附剂吸附量、吸脱附速率和脱附活化能,确定R/C=1000的吸附剂吸脱附相对均衡。CO2脱附动力学研究结果表明,真空脱附活化能(95.22 kJ/mol)>氮气吹扫脱附活化能(73.59 kJ/mol)>变温真空脱附活化能(34.12 kJ/mol),说明真空脱附中扩散影响较大。
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