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过氧化氢是一种重要的痕量气体,在空气中它扮演了重要的角色。此外,过氧化氢还广泛的应用于工业生产中。由于过量的过氧化氢是有害的,因此,一个灵敏的、可靠的过氧化氢检测方法在临床、食品、制药以及环境领域中十分重要。
近年来,已经报道了很多检测过氧化氢的方法,包括滴定法、分光光度法、荧光法、电化学法、化学发光法以及色谱法等。但是,基于室温磷光的过氧化氢传感器还未见报道。在此,本文用溶胶-凝胶法合成了磷光材料纳米TiO<,2>/SiO<,2>复合物,当激发波长为403nm时,该复合物在450nm到650nm范围内有一个很强的磷光吸收峰。在水溶液中存在其他常见离子、酸或者碱的情况下,该复合物的磷光能够被H<,2>O<,2>选择性的熄灭。因此,用纳米TiO<,2>/SiO<,2>复合物为敏感材料制备了H<,2>O<,2>传感器。
当溶液中存在H<,2>O<,2>时,H<,2>O<,2>传感器的磷光强度随着溶液中H<,2>O<,2>浓度的增加而降低,当H<,2>O<,2>的浓度在7.0×10<-7>到7.0×10<-2>mol/L时,H<,2>O<,2>浓度与磷光强度的下降程度呈线性关系。并且,其磷光能够在盐酸羟胺等强还原性溶液中恢复,此时,对H<,2>O<,2>溶液进行连续测定也出现了线性响应,H<,2>O<,2>浓度的线性范围为7.0×10<-6>到7.0×10<-2>mol/L。
本文还讨论了基于纳米TiO<,2>/SiO<,2>复合物室温磷光的H<,2>O<,2>传感器在加过氧化氢后的变化机理。本文指出复合物磷光消失的原因可能是由于H<,2>O<,2>的氧化作用,在Ti(Ⅳ)上生成了稳定的O-O。本文对它磷光恢复的条件和机理也作了研究。磷光恢复的原因是由于在还原剂的强还原作用下生成的O-O受到破坏,从而恢复到原来的状态。 H<,2>O<,2>的测定在酶反应中非常重要。通过测定酶催化反应过程中产生的H<,2>O<,2>的量,在葡萄糖氧化酶的存在的情况下,用此传感器可以初步判断溶液中葡萄糖的含量。当存在葡萄糖氧化酶时,滴加不同浓度的葡萄糖溶液,纳米TiO<,2>/SiO<,2>复合物的颜色以及磷光强度都会发生改变。
本文还用这个H<,2>O<,2>传感器测定了两个商品中的H<,2>O<,2>浓度。提出的方法的测定结果同传统的滴定法一致,每个样品的相对标准偏(RSD)差小于7.0%。测量结果显示此传感器能够用于实际样品中H202浓度的测定。
本文还研究了固态钌(Ⅱ)络合物([Ru(dpp)<,3>][(4-Clph)<,4>B]<,2>)在氧化铟锡(ITO)电极上的电致化学发光行为。用简单的方法将[Ru(dpp)<,3>][(4-Clph)<,4>B]<,2>固定在ITO电极上,用草酸钠作为共反应剂的时候,[Ru(dpp)<,3>][(4-Clph)<,4>B]<,2>能够获得强的、稳定的ECL信号。此电致化学发光行为在黑暗中能够用肉眼观察到。并且,[Ru(dpp)<,3>][(4-Clph)<,4>]<,2>不溶于水,不容易从ITO电极上剥离,因此该电极能够反复使用。此外,发现浓度很低的苯酚溶液(2.0×10<-8>mol/L)能够使[Ru(dpp)<,3>][(4-Clph)<,4>B]<,2>的ECL信号明显的降低,因此,它有可能测定更低浓度的酚类物质。