FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂的改性研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:rocxdp
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在我国成品汽油中,催化裂化(FCC)汽油占70%以上,而我国FCC汽油具有高硫含量、高烯烃含量的特点,因此,要实现我国油品质量升级、满足国Ⅴ汽油标准,就有必要进一步提升FCC汽油的质量,降低其硫含量。但在FCC汽油加氢脱硫(HDS)过程中,同时发生烯烃饱和反应,导致辛烷值损失严重,因此,开发选择性加氢脱硫技术,即在深度脱硫的同时保持辛烷值不损失或损失较小是FCC汽油加氢改质的发展方向。实现FCC汽油的选择性加氢脱硫的关键是开发选择性高的催化剂。本文考察了γ-Al2O3载体的孔结构以及TiO2改性对催化剂性质和HDS选择性的影响,通过系统的分析表征手段对催化剂进行了表征,深入洞悉了催化剂载体性质与其HDS活性和选择性的关系,获得脱硫性能佳、HDS选择性高的催化剂。以具有不同孔结构的γ-Al2O3为载体,通过等体积浸渍法制备了一系列Co-Mo/γ-Al2O3选择性加氢脱硫催化剂,考察了γ-Al2O3载体的孔结构对催化剂性质和选择性的影响。表征结果表明,γ-Al2O3的孔结构影响了所制备催化剂的酸性、金属还原性、硫化性能以及MoS2片晶的堆垛度和分散度等,从而影响了催化剂的催化性能。评价结果表明,与载体的比表面积和孔容相比载体的孔径大小及分布是催化剂HDS性质更为关键的影响因素。以孔径较大、分布集中、孔道结构规整的SA4为载体所制备的催化剂A4具有最佳的加氢脱硫选择性,其脱硫率为96%,烯烃饱和率为60%。以不同厂家生产的TiO2-Al2O3复合物为载体,固定活性金属组分及其负载量制备了Co-Mo/TiO2-Al2O3催化剂,研究了复合载体中TiO2含量和载体孔结构对Co-Mo/TiO2-Al2O3催化剂的性质和催化性能的影响。结果表明,复合载体中TiO2的含量以及载体的孔结构影响着催化剂的HDS选择性。TiO2含量为9.7 wt.%、孔径分布较窄的TiO2-Al2O3复合载体所制备的催化剂具有最优的加氢脱硫选择性。以优选出的TiO2-Al2O3复合载体为研究对象,考察了载体中TiO2含量对所制备的Co-Mo/TiO2-Al2O3催化剂物理化学性质和催化性能的影响。结果表明,随着复合载体中TiO2含量的增加,所得催化剂的比表面积和孔容逐渐降低,总酸量逐渐小幅减少,但酸强度不变;当TiO2含量在10 wt.%左右时,添加TiO2能有效的减弱载体与催化剂之间的强相互作用,提高金属氧化物的还原能力及硫化性能,因而催化剂具有最优的HDS选择性,在加氢脱硫率达到97%时,烯烃饱和率仅为56%。
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