LaCoO3钙钛矿基NSR催化剂的制备、结构及性能研究

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首先,采用MCM-41分子筛为载体利用络合聚合法制备了负载型LaCo1-xCuxO3(x=0,0.1,0.2,0.3,0.5)系列NSR催化剂,该方法制得的催化剂具有较大的比表面积(63-131m2/g)和单一的钙钛矿物相结构。对催化剂进行B位Cu元素掺杂后,低价铜的取代可以产生高价Co3+δ(0<δ<1)金属离子,从而提高了催化剂的氧化还原能力。通过XRD、SEM、BET、TPR等测试手段考察铜元素掺杂对钙钛矿基催化剂性能的影响,并且对催化剂进行了NSC和NSR测试,发现随着B位Cu取代Co比例的增加,催化剂性能发生了明显的变化。其次,采用SBA-15规整介孔分子筛为硬模板剂利用nano-casting方法,成功制备出较大比表面积(45-100m2/g)的独立型介孔LaCoO3钙钛矿(M-LaCoO3)。为了提高其NOx储存性能,又在介孔LaCoO3钙钛矿上浸渍负载了K2CO3,对样品的NOx储存能力、储存还原性能及反应机理进行研究。结果表明:350℃贫富然切换条件下,催化剂K/M-LaCoO3对NO氧化及NOx储存还原反应具有很好的活性和稳定性,NOx消除效率达97%,NOx到N2选择性达97.3%。并且经过16个NSR循环后,依然具有良好的结构稳定性及活性稳定性。FT-IR测试表明,离子态硝酸盐是NOx在K/M-LaCoO3催化剂上主要的储存物种。最后,利用溶胶凝胶法制备了La1-xKxCoO3(x=0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6)系列催化剂,对其进行了NSC及NSR性能测试,并通过XRD、SEM、BET、TPR、FT-IR等表征手段考察了钾元素掺杂对钙钛矿结构及催化性能的影响,优化了掺杂比例,并将催化剂的性能与结构表征结果进行了很好的关联。
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