镁合金仿生钝化/阴极沉积表面改性技术研究

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镁合金作为硬组织植入材料,具有许多优于其他生物医用金属材料的性能,但镁合金较差的耐蚀性限制了其应用。磷灰石具有良好的化学稳定性和生物相容性,但是纯磷灰石强度低、脆性大的缺点使其承重能力较差。因此,在镁合金表面制备具有生物活性的钙磷膜层,可集镁合金的强度韧性和磷灰石的耐蚀及生物相容性为一体,得到满足临床应用需要的人体硬组织修复替代材料。本文选取AZ91D镁合金为主要研究对象,首先采用仿生钝化法原位制备钙磷膜层,并利用材料耐蚀性快捷评价技术——消色法对钝化液配方进行优化。对最佳工艺配方所得仿生钝化膜进行SEM(扫描电镜)观察发现,钝化膜微观形貌呈针片状;XRD(X射线衍射)分析结果表明,钝化膜主要成分为DCPD(CaHPO4·2H2O)。采用现代电化学测试技术考察镁合金仿生钝化行为,结果发现:在添加硝酸钙的钝化液中成膜速度较均匀,而在添加氯化钙的钝化液中成膜速度先快后慢,最后很快达到动态平衡。然后,以仿生钝化为前处理技术,以阴极沉积为“封孔”和“补强”技术,实现了AZ91D镁合金的仿生钝化-阴极沉积复合处理。消色试验结果表明:仿生钝化前处理可显著提高阴极沉积改性效果,与直接阴极沉积相比,基于仿生钝化前处理的阴极沉积处理可使基体耐蚀性提高114.59%。SEM、XRD分析结果表明:复合技术制备的膜层更均匀、致密,阴极沉积层的微观结构呈片状;磷酸二氢铵/硝酸钙复配体系中阴极沉积所得膜层主要成分为DCPD;磷酸二氢钾/氯化钙复配体系中阴极沉积所得膜层主要成分为DCPD,同时含有少量的HA。
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