介孔Au/C催化剂中Au颗粒尺寸对甘油氧化的影响和抗中毒性能的研究

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金纳米颗粒的尺寸对其催化活性具有重要影响,但在碳载体负载Au纳米颗粒尺寸控制较难。此外,负载Au纳米粒子容易吸附硫中毒。针对这些问题,本文通过配位辅助表面活性剂自组装技术,一步合成有序介孔金/碳催化剂(Au/C),具有金纳米颗粒在3-18 nm尺寸可调控且无配体辅助剂的特点。研究了负载金纳米催化剂催化水介质中甘油选择性氧化反应的性能,探讨了金纳米颗粒尺寸对反应的影响并考察了Au纳米催化剂抗中毒性能。全文共四章。第一章为文献综述,主要介绍介孔材料、介孔碳材料、金碳催化剂在甘油选择性氧化反应中的研究进展。第二章研究了Au/C催化剂Au颗粒尺寸对水介质中甘油选择性氧化的影响。在9-18 nm范围内,随着金纳米颗粒尺寸减小,甘油转化率增加,甘油酸的选择性基本保持不变。其中Au纳米颗粒尺寸为9 nm的Au/C催化剂具有最好的氧化效果,转化率为51%,选择性为80%。通过热过滤实验和添加巯基化介孔氧化硅(SH-SBA-15)固体捕获剂的研究,证明了催化剂活性中心是固载在介孔碳孔内的金纳米颗粒,而非液相中流失的Au物种。催化剂具有较高的稳定性,可重复使用至少5次以上。第三章研究了Au纳米颗粒尺寸为9 nm的Au/C催化剂对硫化物的抗中毒性能。含硫中毒试剂包括硫氰酸钾、L-半胱氨酸、硫脲、十八烷基硫醇。其阻抑催化活性顺序如下:十八烷基硫醇>硫氰酸钾≈L-半胱氨酸>硫脲。值得注意的是,即使在反应体系中,加入十八烷基硫醇和金的比例很高时(S/Au=33mol/mol)时,催化剂可保持16%的活性,表明Au/C催化剂具有较高的抗硫中毒特性。第四章为全文总结。
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