生物基衣康酸类聚酯橡胶乳液的制备

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近年来,化石资源的日益枯竭对聚合物材料的发展造成了巨大的冲击,储量丰富的生物质资源则成为了高分子材料发展的新途径之一。本文以来源于生物质资源的脂肪族二元酸、衣康酸、脂肪族二元醇为原料,合成了一系列生物基不饱和聚酯。再经过乳化工艺,制备出稳定性能良好、胶束粒径在纳米范畴的生物基衣康酸类聚酯橡胶乳液,该生物基聚酯橡胶乳液可用作生物基硫化橡胶粒子的制备等。本文以丁二酸、癸二酸、衣康酸、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇为原料,制备了数均分子量在2000-8000的生物基衣康酸类聚酯,并利用FT-IR、1H-NMR、GPC、DSC等表征手段对聚酯的结构和性能进行了表征和分析。详细讨论了反应投料比、真空度、催化剂以及体系酸值对聚合程度或分子量的影响。结果表明,当反应体系中的醇酸比为1.1:1,真空度在2000Pa以内,催化剂对甲苯磺酸的用量为0.05 wt%,反应酸值在20 mgKOH/g以下时,可以获得数均分子量分布较为均一的生物基不饱和聚酯,这对制备生物基聚酯橡胶乳液是十分重要的。此外,由DSC的分析结果可知该种生物基衣康酸类聚酯的玻璃化转变温度出现在-55℃左右,熔融峰温在室温以上,表现出弹性体的特性。由于生物基衣康酸类聚酯中含有多种链段结构,且不同结构的聚酯对应了不同的HLB值。本文通过对聚酯乳化工艺条件的详细讨论得知,在室温下,转速为1200r/min的条件下机械搅拌90min,再超声乳化5min即可获得稳定性能良好,胶束粒径在纳米范围,且尺寸均一的聚酯橡胶乳液。文中主要从聚酯的结构、分子量及其分布、乳化剂的种类及用量这几个方面来研究影响衣康酸类聚酯橡胶乳液尺寸及其稳定性的因素。结果表明,当乳化剂的用量占聚酯橡胶质量分数的30%时,乳液的稳定性能良好,且平均粒径在150nm左右。当乳化剂用量相同时,松香酸和松香酸钾,松香酸钾和A-105,松香酸钠和Span60,松香酸钾、磷酸钾和A-105这四种乳化体系中,以松香酸钾、磷酸钾和A-105的乳液稳定性能最好,且胶束的粒径大致分布在50nm到200nm之间。综上所述,乳化剂的种类和用量共同影响着聚酯橡胶乳液的稳定性能和粒度分布。
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