【摘 要】
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共价有机框架(Covalent Organic Frameworks,简称COFs)材料是一类具有周期性和高度有序结构的结晶性多孔有机聚合物。COFs材料作为一种通过动态共价键将有机结构单元连接起来的新型多孔聚合物,其具有高结晶性、高稳定性、规则的孔隙、结构可预先设计等多种独特的优点而受到广泛关注。本文简要介绍了 COFs材料的发展背景、结构类型、合成方法以及应用前景,并以此为研究基础,通过对CO
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共价有机框架(Covalent Organic Frameworks,简称COFs)材料是一类具有周期性和高度有序结构的结晶性多孔有机聚合物。COFs材料作为一种通过动态共价键将有机结构单元连接起来的新型多孔聚合物,其具有高结晶性、高稳定性、规则的孔隙、结构可预先设计等多种独特的优点而受到广泛关注。本文简要介绍了 COFs材料的发展背景、结构类型、合成方法以及应用前景,并以此为研究基础,通过对COFs的有机结构单元的合理选取设计合成了具有光响应性和疏水性的两类COFs材料,并分别研究了其在光催化硫醚氧化和油水分离方面的性能。具体研究内容与结论如下:(1)含有三苯胺的有机结构单元化合物是一类具有光学响应性的有机分子,因此,我们首先选取一种包含三苯胺的有机醛与基于磷腈分子合成的六胺结构单元通过席夫碱反应合成了一种光活性COF材料(简称为CPTPA-COF)。CPTPA-COF是一种高结晶性的二维层状COF材料,具有规则的孔隙,其平均孔径为1.45 nm。实验表明CPTPA-COF不仅具有高的热稳定性和溶剂稳定性,而且具有良好的光响应性。在氧气存在的情况下,CPTPA-COF是一种可以产生超氧阴离子的高效光催化剂。在光照条件下,CPTPA-COF对硫醚化合物催化氧化性能研究表明其对甲基苯基硫醚及其衍生物的光催化转化均具有较高的转化率和选择性。并且重复性实验表明5次循环实验后其结构和性能都得到了很好的保持。因此,该研究表明把具有光学响应性能的有机结构单元引入到COFs材料中,可以制得高效的非均相光催化剂。(2)有机聚合物往往表现出较好的亲油疏水性能,具有良好的油水分离应用前景。利用预先合成的基于磷腈分子的六胺结构单元与对苯二甲醛发生席夫碱反应后生成一种高结晶性二维层状COF材料。但是研究发现其并未表现出很强的疏水性能。为了提高其亲油疏水性能并应用于油水分离,我们引入了含氟结构单元,即:2,3,5,6-四氟对苯二甲醛。在合成过程中我们按照对苯二甲醛和四氟对苯二甲醛的不同比例进行混合,然后再使其与基于磷腈分子的六胺结构单元进行反应,得到了一系列含氟比例不同的COFs材料,即COF-FX(X=0,20,30,40,50,60,80,100)。其与水的接触角测试研究表明此系列COFs材料中疏水效果最佳的是含氟醛基占醛基总量40%的COF-F40材料。油水分离研究发现该材料仅在重力的驱动下便可实现高效率的油水分离,其中油相物质包括正己烷、甲苯、石油醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷等,并且其在保持较高的分离效率的同时可多次循环使用。该研究表明在COFs材料的合成过程中引入具有疏水性的官能团可以制得高效的油水分离材料。
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