五元环状磺胺类化合物是一种重要的结构单元,广泛存在于天然产物以及潜在的药物分子结构中,例如:selective CRTh2 antagonists,HIV-1 inhibitor,inhibitor of Calpain等。对合成这类结构单元的不对称催化方法的研究具有重要的意义。论文主要研究了苯乙烯类衍生物对五元环状N-磺酰基酮亚胺酯的加成反应,包括直接加成的烯基化反应及ene反应,发展了合成手性五元环状磺胺类化合物的重要方法1.以五元环状N-磺酰基酮亚胺酯和苯乙烯为底物,研究其在手性配体和过渡金属的催化体系下构建季碳手性中心的不对称烯基化反应。通过对手性配体、过渡金属、溶剂和温度等反应条件的优化,发现:100 ^oC下,以（S）-BINAP配体L2-7（12 mol%）为手性配体,Ni（ClO₄）₂?6H₂O（10 mol%）为过渡金属,在二氯甲烷溶剂中反应以中等到优的收率（35-99%）和优异的对映选择性（88-99%ee）获得产物。通过两步转化,然后对产物单晶X射线衍射分析确定产物构型为R。这部分工作共合成了33个新结构化合物,其中7个为五元环状N-磺酰基酮亚胺酯类反应底物,26个环状磺胺类反应产物。2.以五元环状N-磺酰基酮亚胺酯和α-甲基苯乙烯为底物,研究其不对称ene反应。通过对手性配体、过渡金属、溶剂和温度等反应条件的优化,发现:100 ^o C下,以（S）-SEGPHOS配体L3-2（12 mol%）为手性配体,Ni（ClO₄）₂（10 mol%）为过渡金属,在二氯甲烷溶剂中反应以中等到优的收率（68-99%）和较优对映选择性（88-95%ee）获得产物。这部分工作共合成了28个新结构化合物,其中11个为五元环状N-磺酰基酮亚胺酯类反应底物,17个环状磺胺类反应产物。