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本文阐述了嵌段共聚物的研究进展，结合开环聚合（ROP）和原子转移自由基聚合（ATRP）方法设计并合成了基于PCL和PS构筑的几类线性、星状及星状杂臂嵌段共聚物，用GPC和1H NMR对其进行了表征，并进一步研究了这些嵌段共聚物的结晶性与嵌段共聚物中PS含量的关系。发现随着嵌段共聚物中PS含量的增加，嵌段共聚物的熔点下降。
1．以乙二醇为引为剂，辛酸亚锡为催化剂，由ε-己内酯制得了结构可控的线型聚己内酯，并以此同α-溴代异丁酰溴反应制得含溴端基的大分子引发剂Br-PCL-Br。然后通过ATRP，引发苯乙烯单体进行本体聚合，成功地合成了一系列的线性ABA型三嵌段共聚物PS-b-PCL-b-PS。采用GPC、1H NMR对它们进行了表征。并用DSC研究了此嵌段共聚物结晶行为。
2．分别以三羟甲基丙烷和季戊四醇为引发剂开环聚合ε-己内酯制得了三臂和四臂的星状聚己内酯PCL，并进一步制得含溴端基的三和四官能团引发剂PCL-Br，最后通过ATRP制得了三臂和四臂星状嵌段共聚物PCLn-b-PSn。采用GPC、1H NMR对它们进行了表征。并用DSC考察了它们的结晶行为。
3．以溴乙苯为引发剂，ATRP聚合制得了带溴末端基的PS，然后将二乙醇胺和带溴末端基的PS反应生成末端带有两个羟基的PS，再以此作引发剂引发ε-己内酯开环聚合，合成了一系列杂臂星状嵌段共聚物PS-b-PCL2。采用GPC、1H NMR对它们进行了表征。并用DSC考察了它们的结晶行为。