咪唑二羧酸和奥扎格雷金属配合物的合成、晶体结构及性能表征

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咪唑羧酸类配体配位能力强,配位模式灵活多样,其金属配合物以其多样的结构类型和潜在的功能受到越来越多的关注。为了进一步研究和讨论咪唑羧酸类配体及其配合物的结构与性质关系,本文以2-丙基-4,5-咪唑二羧酸和奥扎格雷为主配体,采用溶液法和水热法合成了13个咪唑羧酸的两类金属有机配合物,并对晶体结构中配体的配位模式进行了深入的研究。论文以2-丙基-4,5-咪唑二羧酸为主配体合成的10个未见报道的金属有机配合物。其中,配合物[Mn(H2pimdc)2(2,2’-bpy)](1),[Ni(H2pimdc)2(2,2’-bipy)](2),[Co(H2pimdc)2(2,2’-bpy)]·H2O (3),{[Mn(Hpimdc)(2,2’-bpy)]·H2O}n(4),[Cd2(Hpimdc)2(2,2’-bpy)21.5H2O(5),[Mn1.5(Hpimdc)(H2pimdc)(4,4’-bipy)(H2O)]n(6),[Fe1.5(Hpimdc)(H2pimdc)(4,4’-bipy)(H2O)]n(7),{[Mn6(Hpimdc)6(4,4’-bpy)2(H2O)5]·6H2O}n(8)是以联吡啶为辅助配体;配合物[Pb2(Hpimdc)(ndc)]n(9),{[Mn6(pimdc)2(ndc)4(DMF)2]·4H2O}n(10)是以1,4-萘二甲酸为辅助配体。论文还介绍了以奥扎格雷为有机配体合成的3个金属有机配合物的合成路线及晶体结构。其中,配合物[Cu(L)]n(11)、[Zn(L)Cl]n(12)为单配;配合物{[Mn2(HL)(ndc)2]·H2O}n(13)中1,4-萘二甲酸也参与配位。采用X-射线单晶衍射技术,测定了它们的晶体结构,对全部配合物的红外光谱、部分配合物的热重分析及配合物11、12的电化学分析进行了研究。另外还研究了氢键、C-H···π、非经典氢键在结构稳定方面起的作用。
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