【摘 要】
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表面活性离子液体(SAILs)相比于传统的阳离子表面活性剂,具有巨大的经济效益及发展潜力。SAILs可参与许多生物过程并具有一些不同于盐或标准缓冲液的独特作用。具有较长烷基侧链的吡啶类表面活性离子液体具有较高的生物降解性和抗菌活性。本文合成了以辛基吡啶和十二烷基吡啶为阳离子,不同链长的烯酸为阴离子的表面活性离子液体(SAILs),即辛基吡啶-己烯酸([C8Py][HA])、辛基吡啶-壬烯酸([C8
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表面活性离子液体(SAILs)相比于传统的阳离子表面活性剂,具有巨大的经济效益及发展潜力。SAILs可参与许多生物过程并具有一些不同于盐或标准缓冲液的独特作用。具有较长烷基侧链的吡啶类表面活性离子液体具有较高的生物降解性和抗菌活性。本文合成了以辛基吡啶和十二烷基吡啶为阳离子,不同链长的烯酸为阴离子的表面活性离子液体(SAILs),即辛基吡啶-己烯酸([C8Py][HA])、辛基吡啶-壬烯酸([C8Py][NA])、辛基吡啶-十一烯酸([C8Py][UA])、十二烷基吡啶-己烯酸([C12Py][HA])、十二烷基吡啶-壬烯酸([C12Py][NA])和十二烷基吡啶-十一烯酸([C12Py][UA])。对SAILs的热稳定性、在不同有机溶剂中的溶解性、在水中的电导和体积、油水分配系数和体外抑菌性等基础理化性质进行了测定。采用体积法、电导法和紫外光谱法对SAILs与生物小分子(氨基酸、甘氨酰二肽和甘氨酰三肽)之间的相互作用进行了研究。对SAILs基础理化性质及其与生物小分子相互作用的研究可为其在工业及生物技术领域的应用提供有效信息。研究内容及主要结论如下:(1)合成了六种吡啶-烯酸型表面活性离子液体,经同步热分析仪测定,其热分解温度均在160℃以上,表明六种SAILs热稳定性较好。(2)测定了 SAILs在甲醇、乙醇、正丁醇、正辛醇、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯和正庚烷共8种有机溶剂中的溶解情况,发现六种SAILs均溶于极性大的甲醇,大多不溶于极性小的正庚烷。(3)测定了在25和37℃时,六种SAILs在正辛醇/水以及正辛醇/pH(=1.2,6.8和7.4)磷酸盐缓冲液的油水分配系数,发现所合成的SAILs具有较高的亲脂性。(4)测试了六种SAILs对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌和肠炎沙门氏菌的体外抑菌性,探讨了 SAILs的结构对其抗菌活性的影响。发现SAILs对四种菌株的抗菌活性与吡啶基阳离子烷基链的长度有关,抗菌活性随吡啶基阳离子烷基链的增长而增强,而阴离子烷基链长度的改变对其抗菌活性几乎没有影响。(5)测定了不同温度下二元体系(SAILs+水)及三元体系(生物小分子+SAILs+水)的密度,计算得到了溶液中溶质的标准偏摩尔体积、标准偏摩尔转移体积、理论水化数、偏摩尔膨胀系数、热膨胀系数及Hepler’s常数。探讨了温度、SAILs的疏水侧链长度和生物小分子的结构等对溶液中溶质-溶剂相互作用的影响。发现温度的升高、摩尔质量和疏水性的增加会导致SAILs在水中的标准偏摩尔体积增大。三元体系中生物小分子与SAILs的离子-疏水及疏水-疏水相互作用强于离子-离子相互作用。所研究的SAILs在水中及生物小分子在SAILs水溶液中均为结构促进型溶质。(6)测定了不同温度下SAILs在水中及在生物小分子水溶液中的电导率,根据Williams方法计算得到不同温度下SAILs的临界胶束浓度,并通过相关公式计算得到胶束化过程的一系列热力学参数和极限摩尔电导率。发现温度、SAILs的烷基链长及生物小分子的烷基链长、SAILs阴离子的种类等均对胶束的形成有一定的影响。水溶液中生物小分子的存在促进了 SAILs胶束的形成。SAILs在水中及在生物小分子水溶液中的胶束化过程是自发进行的。生物小分子与SAILs之间的相互作用以及生物小分子浓度的增大降低了离子的迁移速率。(7)测定了三元体系(生物小分子+SAILs+水)的紫外吸收光谱。计算了SAILs与生物小分子的结合常数。研究发现,结合常数随二者的烷基链长和生物小分子的甘氨酰基团个数的增加而增加,表明生物小分子与SAILs的相互作用增强。
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