马来酸酐/二乙烯基苯官能团化改性聚丁烯-1的研究

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在转矩流变仪中,采用过氧化二异丙苯(DCP)作为引发剂,二乙烯基苯(DVB)为共单体,研究了马来酸酐(MAH)/DVB官能团化接枝改性全同聚丁烯-1(iPB-g-MAH-co-DVB)。分别考察了DVB用量、反应温度、DCP用量、MAH用量和反应时间对iPB-1接枝MAH的接枝率(Gd)、接枝效率(Ge)和熔体流动速率(MFR)的影响。结果表明:DVB的加入可以明显提高MAH的接枝率,当反应温度为180℃,DCP用量为0.6phr,MAH用量为6phr,DVB/MAH=4/6时,MAH的接枝率为3.4%。iPB-g-MAH-co-DVB的表面极性随MAH接枝率的增加而逐渐增大。与iPB-1相比,iPB-g-MAH-co-DVB的结晶峰宽明显小于iPB-1,表明接枝物的结晶速度大于iPB-1;随着MAH接枝率的增加,样品的熔点和结晶温度逐渐提高,表明MAH接枝链可以促进iPB-1的结晶。非等温结晶研究表明:随着降温速率的增加,iPB-1和iPB-g-MAH-co-DVB的结晶放热峰均向低温方向移动;在相同的降温速率下,iPB-g-MAH-co-DVB完成结晶的时间小于iPB-1。采用Avrami方法、Ozawa方法和莫志深方法分析iPB-1及不同共单体iPB-g-MAH的非等温结晶动力学,结果表明:在非等温条件下直接根据Avrami指数(n)对结晶机理进行分析不是很合适;Ozawa方法和莫志深方法都能得到良好的线性曲线,因而比较适合分析非等温结晶下的结晶机理。采用偏光显微镜(POM)分析了iPB-1和iPB-g-MAH-co-DVB的等温结晶过程,在相同的结晶温度(95℃)下,iPB-1晶核数目较少,可以形成尺寸较大的球晶,而iPB-g-MAH-co-DVB由于异相成核点数目较多,球晶的尺寸较小。采用iPB-g-MAH作为相容剂,利用熔融插层的方法在转矩流变仪中制备了iPB-1/iPB-g-MAH/OMMT复合材料,讨论了相容剂用量和OMMT用量对复合材料的结构、熔融结晶行为和力学性能等影响。结果表明:iPB-g-MAH-co-DVB和iPB-g-MAH-co-St两种相容剂的加入均使复合材料的拉伸强度和断裂伸长率降低。随着相容剂用量的增加,iPB-g-MAH-co-DVB相容剂的加入会使复合材料的力学性能逐渐降低,而iPB-g-MAH-co-St相容剂体系的复合材料的力学性能呈现逐渐增大的趋势。复合材料的偏光照片表明,随着两种相容剂用量的增加,OMMT和相容剂为iPB-1的结晶提供了充足的异相成核点,致使球晶的数量增多,尺寸减小。DSC结果表明,两种相容剂的加入都可以提高复合材料的结晶性能。在两种相容剂体系中,随着OMMT用量的增加,复合材料的拉伸强度和断裂伸长率都呈现逐渐减小的趋势;OMMT用量对复合材料的熔融温度和结晶温度影响较小,但复合材料的相对结晶度逐渐减小;OMMT的加入为iPB-1的异相成核提供了充足的成核点,同时OMMT片层的存在限制了iPB-1球晶的生长,大量的晶核在有限的空间内生长,致使球晶的尺寸逐渐减小。
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