导电聚合物复合膜的制备及性能研究

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导电聚合物复合膜作为一类新颖的复合材料,既具有金属和无机半导体的电学和光学特性,又具有有机聚合物柔韧的机械性能和可加工性,还具有电化学氧化还原活性。在电池的电极材料、光电子器件、电磁屏蔽、电化学催化、传感器、金属防腐等技术领域都有广泛的应用前景。因此,研究制备实用型导电聚合物复合材料的方法,是倍受关注的热点问题。本论文采用相分离原位聚合法、电化学原位聚合法制备了具有孔状结构的聚苯胺(PANI)/醋酸纤维素(CA)、聚苯胺(PANI)/聚砜(PSF)、聚吡咯(PPy)/醋酸纤维素(CA)复合膜。详细研究了它们的结构、形貌、组成以及电化学性能。主要结果如下: 以过硫酸铵的酸性溶液作为反应介质,采用相分离原位聚合法制备了导电性聚苯胺/醋酸纤维素复合膜,这种方法的优点是膜的形成与苯胺单体的聚合同时进行。制备条件对复合膜的导电性有较大的影响。复合膜制备的最佳条件是:单体浓度为0.13(V/V),氧化剂与苯胺单体摩尔比率等于0.4,反应温度维持在5℃,时间约为4min。FTIR、SEM、AFM结果表明:复合膜的正面(与溶液接触的一面)和反面具有不同的化学组成和表面形态。正面由不规则微孔结构的聚苯胺层组成,反面由粒状的醋酸纤维素组成。热重分析表明,聚苯胺/醋酸纤维素复合膜的热稳定性比纯醋酸纤维膜高。此外,退火温度对复合膜的导电性有很大的影响,当温度超过120℃时,复合膜的电阻急剧增加。 借助自驱动力的作用,将苯胺溶液均匀涂裹在电极的表面,采用循环伏安法在0.5MH2SO4溶液中制备出PANI/PSF复合膜,这种方法的优点是复合膜的导电层紧紧地粘附在聚砜膜的基体上,使导电复合膜很容易从电极上剥落。FTIR、SEM结果显示:复合膜具有不对称的微孔结构,正面是不规则微孔结构的聚苯胺层,反面是海绵状的聚砜层。电化学研究表明:在定量控制下,复合膜具有良好的重复性,其氧化峰电流的相对平均偏差大约为3.87%;支持电解质的浓度和对离子的特性对苯胺氧化峰电流有较大的影响;复合膜电极使抗坏血酸氧化的过电压明显降低,表明复合膜对抗坏血酸有催化活性。交流阻抗光谱研究表明:导电态时,复合膜电极在高频区为一个半圆,在低频区为45°直线,说明此时电极是受扩散控制的。氧化态时,在全频范围内为1/2半圆,说明存在较大的电荷传递电阻。此外,根据交流阻抗谱图拟合出了等效电路图。 以三氯化铁水溶液为反应介质,采用相分离原位聚合法制备了PPy/CA复合
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