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电去离子(Electrodeionization,EDI)技术,是一种将电渗析(ED)和离子交换(IE)有机结合,在直流电场作用下实现连续去离子的复合脱盐过程。EDI技术以其独特的连续操作、工艺先进、环境友好等显著特点,广泛地应用于电厂、制药、微电子等工业领域。然而,现有EDI技术对进水要求十分苛刻,其中进水硬度一般不能超过1.0 mg·L-1(以CaCO3计),甚至0.1 mg·L-1。这使得在多数情况下必须使用两级反渗透(RO)作为预处理,即采用“RO-RO-EDI”工艺。这导致了制水系统的投资居高不下,一定程度上限制了EDI的进一步发展。
为解决上述问题,本文提出了新型的“RO-EDI-EDI”高纯水制备工艺。该工艺采用一级EDI,代替原工艺的第二级RO,即采用分级EDI技术制备高纯水。EDI进水硬度11.7 mg·L-1(以CaCO3计),Ca2+3 mg·L-1,Mg2+1 mg·L-1。其中第一级EDI的主要目的是深度软化,因此也称为“深度软化EDI”。在已有研究的基础上,本文重点研究了模型构造的改变对过程分离性能的影响,并对操作参数进行了优化。第二级EDI的主要目的是深度脱盐,因此也称为“深度脱盐EDI”。本文主要研究了不同树脂类型、树脂型号对出水水质的影响。实验结果表明,“RO-EDI-EDI”技术上可行,是一种安全、可靠、高效的高纯水制备工艺。
在“RO-EDI-EDI”工艺的基础上,本文提出另外两种纯水的制备工艺:“RO-EDI”和“EDIR-EDI-EDI”。“RO-EDI”工艺,是把原来的两级EDI的功能组合,即采用一级“超级EDI”同时实现软化、脱盐。本文重点研究了膜堆的I-V、pH-T、C-T等特征曲线。同时,本文先后考察了四个具有不同内部构造的EDI膜堆,在高硬度进水条件下的脱盐、防垢性能。在此基础上对优选的膜堆构型进行了320h的稳定运行考察。结果发现,通过操作参数优化,经改进的EDI其脱盐率达99.8%,吨水耗电量0.31-0.35 kw·h·m-3,产水电阻率可达17MΩ·cm,完全达到了高纯水的水质标准。
“EDIR-EDI-EDI”工艺,则是采用三级EDI串联进行纯水制备。第一级EDI采用倒极EDI(EDIR)技术,主要作用为初级除盐,第二、第三级EDI主要作用分别为深度软化和深度脱盐。其中第一级EDI是研究的重点。实验首先研究了第一级EDI的软化特征;其次探讨了浓水流量、树脂填充策略对膜堆结垢的影响;最后重点介绍了倒极EDI(EDIR)的脱盐、防垢性能。EDIR进水电导率为480-520μS·cm-1,硬度约180 mg·L-1。EDIR倒极周期0-2h,倒极间歇期10-20s,采用500mA恒流方式运行。结果发现,膜堆出水电导率仅为60μS·cm-1,硬度17mg·L-1,出水水质能够满足制水系统的设计要求。实验表明,“EDIR-EDI-EDI”能够获得高电阻率纯水,主要缺陷是有机小分子物质脱除率低。
与当前的主流的“RO-RO-EDI”纯水技术相比,本文研究开发的新型EDI膜集成技术在制水成本、水利用率、应用范围等方面取得了突破性进展。这将对EDI水处理技术的发展起到重要促进作用,有望在新一代纯水技术的研究应用中扮演重要角色。