由Me3tacn三齿配体稳定钌化合物的合成反应与分子结构

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1,4,7-三甲基-l,4,7-三氮杂环壬烷(Me3tacn)是一种化学性质稳定的环状胺类配体,已经被广泛的应用于生物无机化学和催化等领域。本论文从Me3tacn配体稳定的二价钌化合物[(Me3tacn)Ru(DMSO)Cl2](1)出发,在浓盐酸中回流,得到了氧化产物三价态钌化合物[(Me3tacn)Ru Cl3·H2O](2)。我们探究了化合物2与联吡啶、硫代氨基甲酸酯、羧酸盐的反应,合成了系列单核和双核钌化合物,主要工作如下:锌粉存在下,化合物2与联吡啶类配体在水溶液中加热回流,得到二价态钌化合物[(Me3tacn)Ru(R-bpy)(H2O)](Cl O42(R=H,3;4,4’-Me2,4;5,5’-Me25;4,4’-nBu2,6)。将分离出含联吡啶且有单个水分子配位的二价态金属钌化合物在乙腈或甲醇溶剂中与吡啶或苯乙炔发生反应,分别得到水分子被取代的产物[(Me3Tacn)Ru(5,5’-Me2bpy)(CH3CN)]2+(7),[(Me3Tacn)Ru(bpy)(Py)]2+(8),[(Me3Tacn)Ru(5,5’-Me2bpy)(Py)]2+(9)和[(Me3Tacn)(bpy)Ru=C(OMe)CH2Ph](PF62(10)。化合物3~9均通过紫外、红外、核磁进行表征分析。并对化合物1,1·4H2O,4,7,8,9,10的分子结构进行分析确定。探究了化合物3,5和6的光解水析氢的性能。化合物[(Me3tacn)Ru Cl3·H2O](2)分别与含有不同取代基的DTC、羧酸类配体反应,得到三价钌化合物[(Me3tacn)Ru(S2CNR2)Cl](PF6)(R=Me,11;Et,12;iPr,13;nPr,14;nBu,15)和双核钌化合物[(Me3tacn)2Ru2(μ-O)(μ-O2CR)2](PF62(R=Ph,16;Py,17;C6H4-2-Cl,18;C6H3-2,4-Cl2,19;CH2C6H4-2-CH3,20;CH2C6H4-4-CH3,21;CH2C6H4-4-OCH3,22;CH2C6H4-4-Cl,23)。部分化合物通过红外、荧光、紫外等表征。对化合物12~14,16,17,20,22和23的分子结构进行分析确定。对部分化合物进行电化学表征。并对化合物16,17,18,20和22的光解水析氢的性能进行探究。
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