手性环氧化物是有机化学中用途广泛的中间体,通过区域和立体选择性开环反应,手性环氧化物能转化为多种对映纯的手性化合物。近二十年来,人们研发出很多方法来制备手性环氧化物,其中手性(salen)Mn(Ⅲ)配合物(salen:水杨醛及其衍生物与各种二胺缩合而成的四齿类化合物)是催化非官能团顺式二取代,三取代,四取代烯烃环氧化的有效且实用的催化剂。综述回顾了Mn-salen催化剂的研究发展情况,介绍了催化剂的设计,配体结构上取代基的电子和立体效应对催化剂对映体选择性的影响,添加剂和季铵盐对催化活性的影响,催化剂的回收,反应的机理等,同时还简单介绍了其它的催化体系。本论文的主要工作是通过对salen配体修饰设计合成新的对非官能团烯烃不对称环氧化反应具有高活性和高对映体选择性的手性(salen)Mn(Ⅲ)配合物。在本文中,共合成了六种新的手性Mn-salen或Mn-salalen配合物并考察了它们的催化性能。在NaClO/PPNO(4-苯基吡啶氮氧化物)氧化体系下,这些新化合物都能有效地催化取代色烯和反式烯烃的非对称环氧化反应。其中分子内含咪唑的手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)催化剂成功实现了不加昂贵添加剂的情况下高效催化取代色烯环氧化反应。具有分子内相转移能力的两种手性吡咯烷(salen)Mn(Ⅲ)能在获得与含叔胺单元类似结构的催化剂相ee值情况下使反应时间大大缩短。我们还根据最新报道的取得了较好对映体选择性的二聚手性(salalen)Ti配合物合成了手性(salalen)Mn(Ⅲ)和二聚手性(salalen)Mn(Ⅲ)配合物,并获得了比Jacobsen催化剂更好的立体选择性。本文还探讨了分子内氢键的作用并讨论了还原前后催化活性和对映体选择性的改变可能的原因。