高聚物的转变和弛豫是软凝聚态物理研究的前沿领域,了解高聚物的弛豫特征及运动规律能够帮助人们更深入地理解其微观结构和宏观性能之间的关系,非晶态高聚物的玻璃-橡胶转变区域一直是广大学者关注的热点话题,其中对于sub-Rouse这一运动模式的研究却极其有限,更是没有从热力学相关方面来分析sub-Rouse模式存在的报道。考虑到sub-Rouse模式是热相关的或者焓相关的,所以从量热的曲线上应该能看到由于sub-Rouse模式的参与而引起的不同玻璃化转变轮廓。本文采用差示扫描量热仪(DSC)来对系列分子量(M_w)的的聚异丁烯(PIB)和聚苯乙烯(PS)进行相关热力学分析,得到了它们的玻璃化转变温度T_g、结构温度T_f、脆性m和非指数性因子β等热力学及动力学相关参数,探索了T_g、m值和β值与其分子量的关系。发现PIB和PS的T_g均随分子量增大先增大后达到平台区,而且通过对实验结果的分析,得到了PIB的玻璃化转变温度T_g随分子量M_w的变化关系为:T_g=205.2–7404.4/M_w;PS的玻璃化转变温度T_g随分子量M_w的变化关系为:T_g=370.2–51361.1/M_w。然后通过对PIB和PS实验数据的分析得到了它们的归一化玻璃化转变宽度的实验值,又利用得到的m值和β值得到了归一化玻璃化转变宽度的计算值。为了进一步分析玻璃-橡胶转变区域,本文还广泛调研了运用不同的测量技术得到的参数来获得m和β的可靠数值,再通过计算得到了对应的归一化玻璃化转变宽度。不同于小分子玻璃形成体和PS的归一化玻璃化转变宽度的计算值和实验值比较接近这一现象,PIB的计算值和实验值差异较大,而且DSC实验值大于计算值,这在一定程度上证明了sub-Rouse模式的存在,从而增加了能观察到sub-Rouse模式的测量技术种类,验证了sub-Rouse模式在高聚物中存在的普遍性,也能使人们更深刻地认识高聚物的玻璃-橡胶转变区域及各种运动机制。