聚柠檬酸酯基生物弹性体及其纳米复合物的制备与表征

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通过对网络型聚酯生物材料的研究发现,柠檬酸是很重要的反应单体之一,主要原因是柠檬酸无毒、是人体内三羧酸代谢产物,及其特殊的分子结构。柠檬酸分子上的三羧基结构,使其能与氨基和醇羟基等官能团反应,形成分子链相互交联、互穿式的网络结构。而且网络型聚酯合成简单、价格低廉、具有可控的降解性和力学性能等,使其在组织工程中占据非常重要的地位。通过对其结构进行调节和改性,可以满足医学上的不同需要,具有广阔的应用前景。本文以具有良好生物相容性的聚(柠檬酸-1,8-辛二醇)为主体,通过熔融缩聚将Pluronic F127接入到聚合物大分子结构中,再通过高温固化得到聚(1,8-辛二醇-柠檬酸)-co-Pluronic F127生物弹性体;进一步通过与甲壳素纳米晶须的复合,以改善弹性体的性能。主要研究工作如下:1、通过熔融缩聚的方法制备含有Pluronic F127的聚(1,8-辛二醇-柠檬酸)-co-Pluronic F127生物弹性体,并分别对反应投料比和交联时间进行探索。通过FT-IR、DMA、DSC等对所制得的POC-co-F127弹性体的结构和性能进行表征,得出以下结论:通过Pluronic F127、柠檬酸和1,8-辛二醇的一步熔融缩聚将F127成功引入到弹性体网络结构中;f127的引入明显降低了弹性体的玻璃化转变温度,提高了弹性体的亲水性和体外降解速率,而且,由于f127本身具有温敏性,它的存在使弹性体的水溶胀性也表现出一定的温敏特征;f127的引入在一定程度上改善了poc的力学性能,当f127的质量分数为20%时,得到的弹性体的综合力学性能相对较好;由于f127本身具有较好的血液相容性特征,所以poc-co-f127弹性体也表现出较好的血液相容性。2、通过加入甲壳素纳米晶须(cw)改善poc-co-20f127弹性体力学性能。采用ft-ir、dma、dsc、xrd等对所制得的cw/poc-co-f127纳米复合物结构和性能进行表征,得出以下结论:pluronicf127、柠檬酸和1,8-辛二醇的一步熔融缩聚制备的poc-co-20f127预聚体具有水溶性,能够与cw水溶液实现均匀混合,通过干燥、固化后得到cw均匀分散于poc-co-20f127中的纳米复合物;cw的引入,明显增强了纳米复合物的断裂强度和弹性模量,使其在骨组织工程应用中具备潜在的应用价值;cw的引入改善了poc-co-20f127弹性体的细胞毒性。3、通过冷冻干燥技术制备了cw/poc-co-20f127多孔支架,并进行了结构与性能表征,得出以下结论:当cw的质量分数大于等于15%时,通过冷冻干燥法可以得到弹性体多孔支架;多孔支架具有良好的压缩回复性,最大的压缩强度达到241kpa;孔隙率在80%左右,吸水率约为500%;通过对cw与poc-co-20f127预聚体的混合物在水溶液中的结构分析,提出了孔形成的机理。
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