将H2S、N2、H2等气体按照一定的比例配制成硫化剂,自制Mo、W、Ni和Co的单一和复合金属氧化物作为加氢催化剂模型物,采用脉冲-微反固定床穿透法,研究了加氢催化剂及其模型物在不同反应温度、不同入口硫化氢浓度下的预硫化反应动力学问题。用汞量法分析进、出口H2S浓度;对催化剂颗粒采用未反应收缩核模型和等效粒子模型;给出了模型的各参数估值,并对模型进行讨论。本征动力学研究结果表明,在实验条件范围内,温度越高、入口硫化氢浓度越大,催化剂的转化率越大;采用未反应收缩核模型描述颗粒的本征动力学是可行的,模型的适用性良好,模型预测值与实验值接近;在一定的温度范围内,反应初期为化学反应控制,中后期转为粒子扩散控制,过程在不同的控制区对H₂S均为一级反应,反应活化能在10kJ/mol左右,反应速率常数的数量级10^-7-10^-5;粒子扩散活化能均大于相应的反应活化能,有效扩散系数De的数量级为10^-12-10^-9。宏观动力学研究表明,加氢裂化精制催化剂颗粒的宏观动力学行为可用等效粒子模型描述,模型适用性良好;反应过程存在控制段的转移,反应初期为化学反应和孔扩散控制,中后期转为粒子扩散和孔扩散控制,过程在不同的控制区对H2S均为一级反应,反应活化能为10.5kJ/mol,扩散活化能为34.9kJ/mol,颗粒扩散活化能大于反应活化能。