混合表面活性剂模板合成骨架含次级结构单元的介孔分子筛及其性能

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该论文以多元混合表面活性剂为模板合成骨架壁含Y沸石次级结构单元的介孔分子筛,研究沸石次级结构单元的合成及其与表面活性剂的组装化学以及SBUY-M41s系列介孔分子筛之间的相转移规律,合成出高规整度的SBUY-MCM-41分子筛,为酸催化和双功能催化以及低碳烃HC和CO的低温燃烧反应提供热和水热稳定并酸性强的新型催化材料.该论文首次较系统的研究了用二元混合阳离子——阴离子表面活性剂(CTAB/SL)合成骨架含Y沸石次级结构单元的介孔分子筛的规律.研究结果显示,增大表面活性剂浓度、减小CTAB/SL的比例、延长介孔的晶化时间、增加体系的pH和加入醇类等,均观察到由MCM-41向MCM-50的相转变过程,二者之间有MCM-41/MCM-48或MCM-41/MCM-50的混合相产生,但均未得到MCM-48的纯相,指出可能是由于合成过程调节pH时引入大量的反离子,使体系的界面形状变得对各种因素的改变更敏感所致.通过以上合成规律的研究,该文得到了合成骨架含Y沸石次级结构单元的六方介孔分子筛SBUY-MCM-41的优化条件,并以XRD、TEM、SEM、<29>SiMAS NMR、<27>AlMAS NMR、Py-IR和低温N<,2>吸附等多种现代方法对样品进行了较系统的表征,特别是通过骨架振动红外(FT-IR)和<29>Si液体核磁的联合的表征方式,确认了新材料结构中沸石次级结构单元的存在,并初步确认了次级结构单元的种类.该论文研究的第二部分内容是SBU<,Y>-MCM-41的形貌控制.首次在碱性条件下,于单一阳离子或混合阴阳离子表面活性剂体系中,合成了具有大孔——介孔网状多级结构形貌的SBU<,Y>-MCM-41.该论文另一个重要部分是首次将以SBU<,Y>-MCM-41为载体制得的单钯催化剂应用于低碳烃类和CO深度催化氧化方面的性能研究,这部分研究内容主要针对汽车冷启动时排放尾气的治理问题.研究结果显示,Pd-SBU<,Y>-MCM-41作为用于这一领域的新催化剂,由于具有较大的比表面积和孔容,因此具有很好的催化活性,可将HC和CO的起燃温度均降至250℃以下,明显优于沸石分子筛材料和现行使用的γ-Al<,2>O<,3>.此外,骨架中引入沸石次级结构单元的介孔材料具有远优于常规介孔分子筛的抗高温能力.1000℃焙烧2h后,C<,3>H<,8>起燃温度保持在280℃,C<,3>H<,6>和CO的起燃温度仍然在250℃以下.因此,新材料在汽车尾气治理方面具有广阔的应用前景.
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