量子化学计算方法在煤化学中的应用,已逐步深入到探索煤的结构与反应性之间关系的研究,逐渐形成了一个新的研究领域。其计算不受条件的限制,可以完成一些难以通过实验手段完成或实验误差较大的研究工作。同时,基于第一原理的量子化学计算方法能可靠的对所选模型分子进行计算,从而进行理论的分析和研究。目前,量子化学计算方法已经为处理煤结构提供了一种切实可行的研究手段。本论文研究采用密度泛函理论计算模块Dmol³,在DND基组水平上对类煤结构含氧模型化合物苯甲醚、苯甲酸和苯甲醛的热解机理进行计算研究,得到了上述各分子几何全优化后的微观结构参数、热力学和动力学函数的变化等,经分析后得到如下4个结论:（1）本论文所选择的计算方法和基组对所选的含氧模型化合物的计算是可靠的,计算结果能够很好的与实验结果吻合。（2）代表煤中含醚氧键官能团的模型化合物苯甲醚在较高温度下分解得到邻、对位取代的甲酚产物经历了邻（对）甲基取代的环己二烯酮中间体。由热力学和动力学数据分析可得,基于苯氧基自由基共轭结构而设计的三条反应路径中,实际可能存在两条平行的连串反应路径。（3）煤中气体分子CO₂、CO的逸出与脱羧、脱羰基反应相对应,羰基的脱除反应活化能较大,即CO的脱除较CO₂难于发生。（4）低温脱羧反应经由分子内氢转移机理所需活化能和其对分子稳定结构的影响均较小,相对于分子内化学键发生均裂的自由基反应机理,氢转移机理是煤低温热解时较易发生的过程。煤的低温交联反应与脱羧反应并无直接关联。