本文基于高频炉反应器考察了云南镇雄煤热解及气化过程中砷的迁移规律,结合矿物质转化、表面元素分布及价态分析研究了高温热解过程中砷与氧化钙的作用机制,同时探究了砷在工业气流床气化固相产物中的含量与赋存形态分布。主要结论如下:云南镇雄煤的热解及气化实验表明,与热解阶段相比,气化阶段砷的释放率随温度的升高及恒温时间的增加变化更为显著。热解阶段挥发分的逸出及煤焦颗粒的破碎促进了砷的释放,而气化阶段碳的转化及矿物质的熔融有利于砷的迁移。热解与气化半焦中砷仍主要以硫化物结合态和残渣态的形式存在;随着气化半焦中碳有序化程度的提高,有机结合态砷发生分解且含量逐渐减小;气化阶段可提取态砷含量显著高于热解阶段。砷在固相中的含量分布与半焦颗粒的表面结构特征有关。添加氧化钙的煤热解实验表明,氧化钙能显著抑制砷与硫的释放。砷与氧化钙结合并生成热力学稳定的不溶性化合物,导致残渣态砷含量增加。氧化钙对砷与硫的抑制率呈一定的负相关,硫与钙的优先结合能显著影响砷的释放。对工业气流床气化固相产物的分析表明,飞灰及细渣中砷含量显著高于粗渣,且粗渣及细渣的元素富集因子均随粒径的增加逐渐减小。细渣中砷含量与可燃物含量呈明显的负相关。粗渣中砷主要以残渣态存在,飞灰及细渣中砷主要以硫化物结合态存在。飞灰和细渣中的铝、硅、钙、镁、铁的复合物能显著影响砷在固相产物中的迁移。