【摘 要】
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在苯-甲醇烷基化反应中,HZSM-5分子筛因具有较高的催化活性而被广泛研究,但HZSM-5易积碳导致催化剂失活较快,稳定性差,成为其应用的限制。所以,本文采用碱液处理方式对HZSM-5
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在苯-甲醇烷基化反应中,HZSM-5分子筛因具有较高的催化活性而被广泛研究,但HZSM-5易积碳导致催化剂失活较快,稳定性差,成为其应用的限制。所以,本文采用碱液处理方式对HZSM-5分子筛进行脱硅,通过研究无机碱、有机碱、混合碱体系改性、金属氧化物负载对ZSM-5催化剂的苯-甲醇烷基化性能及其物化性质的影响,获得烷基化性能较高、稳定性良好的苯-甲醇烷基化催化剂。本文考察了无机碱、有机碱改性对ZSM-5催化剂的苯-甲醇烷基化性能的影响,结果表明,当无机碱、有机碱处理量较低时,催化剂的酸量适度增加,烷基化活性提高;但处理量较高时,催化剂的酸量过度增加,导致其积碳严重,苯转化率下降显著。无机碱处理量为2.4 mmol/gcat时催化剂的活性比HZSM-5提高16%左右,而有机碱处理量为4.0 mmol/gcat时,催化剂的活性则增大近24%。考察了混合碱体系的总碱量、无机碱与有机碱比例、有机碱量对催化剂性能的影响。结果表明,烷基化活性随总碱量的增加先升高再降低,总碱量为6.4mmol/gcat时,ZSM-5催化剂的活性高达48%,晶粒结构保存较好,介孔结构较多,容碳率高,具有较好的稳定性。采用无机碱与有机碱比例为0.6、有机碱量4.0mmol/gcat处理后,获得的ZSM-5催化剂的弱酸中心数量较为合理,苯转化率为43%。但无机碱与有机碱比例过高、有机碱量过大均会导致催化剂弱酸量过度增加,引发更多的二次反应,催化剂积碳严重,导致苯转化率下降。对经过有机碱量4.0 mmol/gcat的混合碱处理后的ZSM-5催化剂进行金属氧化物负载改性,研究其性能的变化。结果表明,随MgO负载量的增加,外表面酸中心的覆盖度逐渐增大,催化剂的总酸量逐渐减少,苯转化率呈现下降趋势,但催化剂的稳定性增强。在高空速条件(85 h-1)下,对MgO改性前后的催化剂进行稳定性考察,改性前的催化剂失活快,稳定性差;10%MgO负载的催化剂活性下降幅度最小,积碳量最低,稳定性最佳。在低空速条件(15 h-1)下,对10%MgO改性的催化剂继续进行稳定性评价,稳定运行100 h后苯转化率仍有46%,表现出良好的稳定性。
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