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聚磷酸铵(APP)是一种重要的无卤磷系阻燃剂。它有六种晶型，常用的是I型和Ⅱ型。和I型相比，Ⅱ型APP聚合度较高，吸湿性小，不易水解，热稳定性、阻燃性、抑烟性和加工性均较好。但其制备比较困难，目前的生产方法均存在着工艺复杂，设备要求高、投资大等问题。因此，开展其聚合新技术的研究具有重要的理论和实际意义。针对现有生产方法存在的问题，本研究开展了Ⅱ型难溶聚磷酸铵的分散聚合工艺研究。以柴油（260-280℃馏分）为反应介质，以磷酸氢二铵和尿素为原料，以聚乙二醇为分散剂，成功地制备出Ⅱ型难溶聚磷酸铵。此生产方法工艺简单，所需设备也很常见，生产成本较低。实验结果表明：Ⅱ型APP的较优制备条件为：n（尿素）：n（磷酸二氢铵）=1.1：1，反应温度为220℃，通入湿氨气反应16h。在此条件下，制备出的APP氮磷含量分别为N%=14.04%，P2O5%=71.06%，溶解度=0.50g/100mL水，聚合度=204，经红外光谱与X射线衍射证实为Ⅱ型APP。对按以上条件制得的Ⅱ型APP阻燃聚丙烯（PP）进行了研究，并与Ⅰ型APP进行了比较。实验结果表明：Ⅱ型聚磷酸铵和三（2-羟乙基）异氰尿酸酯（THEIC）以质量比2.5:1复合而成的磷氮阻燃剂对PP具有良好的阻燃作用。当该阻燃剂体系添加量为30％时，PP的极限氧指数（LOI）为30.7%，垂直燃烧试验达FV-0级。而Ⅰ型聚磷酸铵的效果则较差，同条件下，PP试样的LOI＝27.8%，在垂直燃烧试验中无阻燃级别。锥形量热仪测定数据表明：阻燃PP燃烧时的热释放速率、质量损失速率和总热释放量明显降低，热释放和质量损失更加平缓。和采用Ⅰ型APP与THEIC阻燃PP相比，同条件下采用Ⅱ型APP时PP试样热释放速率峰值更低。