基于CO2的可降解聚合高分子单体合成

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CO2既是温室气体,但同时也是全球储存量最为丰富的C1资源。具有无毒、不燃、价廉等优点。通过CO2的化学固定合成化学品,是一个绿色新颖的方法。CO2和1,3-丁二烯反应合成δ-内酯。因为δ-内酯具有特殊的结构,包含双键和酯基官能团。所以6-内酯可以进行聚合反应,生成高分子。这是非常有意义的研究,开拓了6-内酯在材料方面的应用。有文献报道δ-内酯不易直接开环聚合,所以将其醇解开环后合成单体,再聚合生成可生物降解聚酯。第一,以化合物52与乙酰丙酮的反应为模型反应优化了反应条件,通过对催化剂、溶剂、碱等方面的优化,发现Pd(dba)2/PPh3作为催化剂,CH2Cl2作为溶剂,NaHH作为碱得到了最好的催化活性。第二,又选择了其它的活泼亚甲基化合物进行反应。发现使用环状化合物1,3-二甲基巴比妥酸57作为亲核试剂进行反应,得到双取代化合物,产率最高达到93%。其次,丙二酸二乙酯53和乙酰乙酸乙酯54可以生成相对应的双取代的化合物,但是产率有所降低,分别是85%和70%。使用硝基甲烷55只生成单取代的化合物,产率是86%。而丙二腈56没有发生反应。
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