表面增强拉曼光谱与分子印迹联用检测酚类内分泌干扰物的研究

来源 :广东工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bright_123456789
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随着全球经济和科技的发展,日益严重的环境污染问题越来越被人们重视,特别是酚类内分泌干扰物(PEDs),造成人类生态环境的恶化和生物多样性的锐减。PEDs在环境中分布非常广泛,且含量非常低,难以被检测出,因此发展快速、高灵敏度、经济高效的检测方法显得尤为迫切。近年来,表面增强拉曼散射技术(SERS)因其检测快速、灵敏度高、前处理简单等特点已被广泛应用于环境中污染物的检测,但其拉曼基底不稳定且不具有特异性选择,易受环境中其他杂质的干扰,影响检测结果的准确度和灵敏度。分子印迹技术(MIT)作为一种特异性分离吸附的技术,可以弥补SERS技术的不足,使得SERS不能进行特异性选择的缺陷得到有效的解决。将SRES技术和MIT技术结合起来,利用分子印迹聚合物(MIPs)的特异性识别能力,不仅可以提高SERS的检测灵敏度,还可以避免其他污染物的干扰,为痕量污染物的检测提供了一条新的途径。本文将SRES与MIT相结合,制备出一种以银粒子为核,表面分子印迹聚合物为壳的印迹微球Ag-MIPs。分别采用抗坏血酸和柠檬酸钠两种还原法制备银粒子,并作为SERS活性基底,以辛基酚(OP)为探针,测其SERS增强效应,结果表明柠檬酸钠还原法制备的银粒子更适合作为分子印迹微球的银核;通过水解正硅酸乙酯(TEOS)在银粒子的表面沉积SiO2,制备了7nm,15nm,25nm,35nm,50nm等包覆厚度的Ag@SiO2粒子,以OP为探针测得Ag@SiO2粒子的SERS效应与OP的浓度、粒子的壳层厚度及粒子浓度等多种因素有关,并以此法测得的OP的最低检测限为1μg/L:采用硅胶表面分子印迹技术,以水解TEOS获得的硅胶粒子为载体,3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)为功能单体,OP为模板分子,成功制备具了有选择性吸附的MIPs。通过MIPs对OP进行选择性吸附,在动力学中得出MIPs在60min后达到吸附平衡状态,此时达到MIPs的最大吸附量为33.465μmol/g;以Ag@SiO2粒子为载体,APTES为功能单体,OP为模板分子,在银粒子表面制备一层分子印迹膜,成功制备了核壳式分子印迹微球Ag-MIPs。以OP为探针,通过Ag、Ag@SiO2和Ag-MIPs三种粒子的SERS活性对比,表明Ag-MIPs的SERS增强效应最强,并测得其对OP的最低检测限为10’12mmol/L,说明Ag-MIPs的外层的印迹膜发生了选择性吸附,使微量的OP可以富集在Ag-MIPs粒子的表面,使SERS信号增强,充分证明了分子印迹技术与SERS技术联用的可行性。印迹微球Ag-MIPs成功的将MIT与SERS技术结合起来,使两者的优势共同发挥出来,提供了一种具有选择性吸附和高灵敏度的痕量检测技术,为物质的分析提供了新的检测途径。
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