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本文设计了三种分散聚合体系和一种无皂细乳液聚合体系:(1)在无稳定剂的分散聚合引入阳离子功能单体DMC;可聚合单体DMC是一种有效的阳离子功能单体,制备得到了粒径范围在1.06~1.62μm的单分散阳离子PS微球;当V(St)=4ml,V(DMC)=0.1ml,m(AIBN)/m(St)=1%时,制备的PS粒子分散系数最低,得到了粒径为1.36μm,分散系数为0.02的PS微球;(2)在无稳定剂的分散聚合中,单纯以阳离子引发剂V-50提供阳离子电荷,能有效稳定无稳定剂的分散聚合,制备得到的PS微球平均粒径随V-50用量的增加而增大,直到不能形成微球;随着St用量的增加,PS微球粒径逐渐增大,粒度分布系数也基本上是呈增加的趋势;随着分散介质中含水量的提高,PS微球粒径减小,粒径分布呈变窄的趋势,当水体积大于10ml时,PS不能成球;(3)在无稳定剂的分散聚合中引入功能单体HEA,实现微球表面的羟基功能化,制备得到了表面羟基功能化的PS微球;HEA的亲水基团有利于无稳定剂的分散聚合稳定成核,并且PS微球的粒径随HEA用量的增加而增大;V-50的用量在0.5wt%~2.0wt%范围时,能够得到单分散的PS微球;(4)在无乳化剂的无皂细乳液聚合中,用超声波进行细乳液均化,以阳离子引发剂提供电荷,产生静电排斥效应稳定无皂细乳液聚合;通过无皂细乳液聚合制备了粒径范围在0.12到0.52μm的阳离子型单分散的PS微球;得到了最优的细乳化条件,即超声功率为350W,超声时间为4min;无皂细乳液聚合在一个很宽的引发剂浓度范围内均能制备出单分散PS微球,而且电荷排斥效应对无皂细乳液聚合有一定的稳定作用;实验结果采用SEM、XPS、~1H-NMR、GPC等手段进行表征,并探讨了各个聚合反应的稳定机理。