【摘 要】
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随着能源消耗日趋增大、环境污染日益严重,实现绿色低碳发展受到全球重视。中国作为最大的发展中国家提出了“2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和”的双碳目标。加快发展非化石能源、促进清洁能源大规模应用是实现双碳目标的重要手段,锂离子电池作为能量存储和转换的重要系统之一,在能量密度和安全性方面具有公认优势,因此得到了大力发展。传统负极材料石墨的比容量(372 mAh·g-1)已经难以满足电动汽车
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随着能源消耗日趋增大、环境污染日益严重,实现绿色低碳发展受到全球重视。中国作为最大的发展中国家提出了“2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和”的双碳目标。加快发展非化石能源、促进清洁能源大规模应用是实现双碳目标的重要手段,锂离子电池作为能量存储和转换的重要系统之一,在能量密度和安全性方面具有公认优势,因此得到了大力发展。传统负极材料石墨的比容量(372 mAh·g-1)已经难以满足电动汽车高能量密度应用场景的需求。SiOx负极材料由于比容量大、储量丰富、环境友好引起学术界和产业届的高度关注。但是由于SiOx的锂化和脱锂过程存在的体积膨胀,以及固有电导率低等问题,严重影响了其循环性能、实际比容量和库伦效率。本文首先研究了正硅酸乙酯(TEOS)水解条件对SiO2形貌尺寸以及电化学性能的影响,然后采用球磨法研究了球磨时间对SiOx的成分与充放电性能的影响,接着研究了金属镁在熔盐中还原调控SiOx成分与充放电性能。最后采用聚合物交联组装,研发出一种毛线团状碳线复合纳米SiO2颗粒(SiO2@CYB)复合负极材料。研究内容如下;(1)研究了正硅酸乙酯(TEOS)水解条件对SiO2形貌尺寸以及电化学性能的影响,研究结果发现NH3·H2O的浓度越大,越容易形成球形颗粒;TEOS的浓度越小,形成的球形颗粒直径越小;H2O/C2H5OH体积比为1.5时,得到的SiO2颗粒直径在80-100 nm。碳包覆后的SiO2在100 mA·g-1的电流密度下第15周的充电比容量为646 mAh·g-1,在1 A·g-1电流密度下,循环500周后充电比容量为544.1 mAh·g-1。(2)采用球磨法研究了球磨时间对SiOx的成分(x变化)与充放电性能的影响,研究结果发现随着球磨时间增加,x在减小。通过与导电材料复合在500 mA·g-1的电流密度下,放电比容量为1083 mAh·g-1,循环200周后放电比容量为623.8 mAh·g-1(保持率为57.5%)。(3)研究了金属镁在熔盐中还原调控SiOx变化)的成分与充放电性能,研究结果发现在真空条件下,温度越高,x越小;Mg含量越多,x越小。在Ar气氛中,Mg与SiO2的摩尔比为2.5:1时,SiOx的x值最小;当Mg与SiO2的摩尔比大于2.5:1,随着Mg含量的增加,x在增加。对比真空中和Ar的XRD以及XPS,发现在Ar条件下产物SiOx杂质含量更低,而且得到的SiOx的x值更小。表明加热温度,加热气氛和Mg含量会影响SiOx的成分。(4)采用聚合物交联组装,研发出一种毛线团状碳线复合纳米SiO2颗粒(SiO2@CYB)的新型复合结构。该复合结构的振实密度为1.15 g·cm-3;在电流密度100 mA·g-1下,SiO2@CYB首次放电比容量为1192.3 mAh·g-1,初始库伦效率为94.1%;在1 A·g-1充放电循环测试中,SiO2@CYB最大放电容量可达709 mAh·g-1,循环500周后仍然有643 mAh·g-1放电比容量(保持率为90.7%)。
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