pH响应靶向聚天冬氨酸基共负载纳米粒子的制备及性能研究

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化疗是治疗癌症的三种主要手段之一,但同时也伴随着严重的不良反应,这是因为大多数抗癌药物都存在一些缺陷,如缺乏靶向性、多药耐药性(multi-drug resistance,MDR)和水溶性差等。药物载体技术被认为是克服这些缺陷的有效途径,受到了广泛关注。其中聚合物纳米胶束系统具有载药量高、稳定性更好、易于修饰、体内循环时间长等优点,在药物载体方面具有良好的应用前景。药物载体材料的应用方面,生物相容性和生物降解性是最值得考虑的问题,因此聚氨基酸载体进入了人们的视野。聚天冬氨酸(poly(aspartic acid),PASP)是一种带有羧基侧链的长链聚氨基酸,易修饰且具有良好的生物相容性和生物降解性。所以为了制备出一种多功能的药物载体系统以解决化疗药物的缺陷问题,在本研究中以PASP为原料,制备了一种具有多功能的双亲性胶束聚氨基酸药物载体。本研究通过含芳香环的疏水性酪氨酸(tyrosine,Tyr)对亲水性PASP进行修饰,成功制备了一种双亲性聚氨基酸药物载体,这种聚氨基酸在水相中可以自组装形成纳米胶束,并可同时负载亲水性和疏水性两种药物,在此基础上以能与肿瘤细胞过表达的CD44受体进行特异性结合的透明质酸(hyaluronic acid,HA)为靶向配体,对载体进行修饰获得对肿瘤细胞的主动靶向功能,最终得到带有多重功能优势的多药胶束载体HEPT。~1H NMR和FT-IR结果证实成功合成了HA修饰的聚氨基酸基载体HEPT;该双亲性载体可同时负载疏水药物姜黄素(curcumin,CUR)和亲水性药物阿霉素(doxorubicin,DOX),且载药率较高,分别为68.8%和53.0%,这一方面显著提高了疏水性药物的载药率,有助于解决疏水性药物难以负载和递送的难题,同时两种药物共递送有利于发挥药物的协同效应;分析了Tyr接枝率对CUR载药率的影响:随着接枝率提高,胶束载体的疏水段部分增多,同时胶束的疏水核内部空间增大,使CUR的载药率提高。TEM和SEM观察显示胶束载体大致呈球形;DLS测试结果表明胶束的粒径为142.9±11.4 nm,有利于充分利用EPR效应(被动靶向);体外释放实验结果表明,载体HEPT具有明显的p H响应性,在酸性条件下药物的释放率比中性条件下高2.35倍,同时CUR与DOX的释放量接近2:1(质量比),有利于实现两种药物的协同效应。体外细胞毒性测试表明载药纳米粒子(CUR+DOX)@HEPT对人结肠癌细胞(human colon cancer cell,HCT-116)的细胞毒性比游离药物组合(CUR+DOX)更高,表现出更好的抗肿瘤效果,这与其明显的p H响应性、靶向性及药物的协同作用有关。这种兼具p H响应性、主动与被动靶向的高载药量双药共递送系统有助于深入理解药物负载机理,并为抗癌药物载体的研究与应用提供新的思路。
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