含氟光敏聚酰胺酸酯的合成与性能研究

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耐高温涂料是一种特殊涂料,它既具有一般涂料的特性,而且还具有耐高温的优点。随着现代高新技术的发展,特别是高速飞行器(如火箭、导弹)的发展,对涂料的耐热性能提出越来越高的要求。UV(ultraviolet,紫外光)固化是一种新型“绿色”辐射固化技术,其应用范围日益扩大。因此研制UV固化耐高温涂料具有一定的现实意义。在综合分析国内外研究动态的基础上,对所要合成的含氟聚酰胺酸酯进行分子结构及合成工艺路线的设计。以4,4’-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐(6FDA),均苯四酸二酐(PMDA),4,4,-二氨基二苯醚(ODA),丙烯酸羟乙酯(HEA)为单体,以N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,氮气保护下用直接、混酐、TDI等三种方法分别合成了含氟光敏聚酰胺酸酯(FPAE)。对含氟聚酰胺酸(FPAA)进行粘度测试,实验结果表明:以PMDA,6FDA与ODA为原料合成的含氟聚酰胺酸(FPAA)的最佳工艺条件为:反应温度控制在室温,二酐与二胺摩尔比为1.05~1.15:1,反应时间为3~3.5h。利用FTIR,UV,TGA等测试手段对合成产物FPAE进行了表征,结果显示:(1)直接法、混酐法、TDI法所合成的含氟光敏聚酰胺酸酯(FPAE)其紫外吸收区分别是:250~340nm,270~370nm,250~340nm;紫外可见光谱的最大吸收波长分别为为267nm、305nm、282nm;(2)在强极性溶剂(NMP、DMF、DMSO)中均具有较好的溶解性;(3)TGA图显示在100~300℃间FPAE均有较大的热失重,这点表明FPAE在100℃时开始酰亚胺化并转化为FPSPI, FPSPI在320~500℃基本保持稳定,500℃开始分解并迅速失重。选择光引发剂、单体与所合成的FPAE进行复配涂膜,并对固化涂膜进行TGA分析,结果显示:(1)UV固化后的FPAE涂膜在300℃下仍具有耐热性。(2)光热双重固化后的FPAE涂膜在350℃下仍具有耐热性。
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