含砷铜烟尘真空脱砷的研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:Alkaid
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含砷铜烟尘是铜火法冶炼过程中产生的一种固体危废,成分复杂,其中含有一定量的铅、锌、铋、铜、锡等有价金属,对其的无害化和资源化处理已成为铜冶炼行业迫切需要解决的重要问题之一。含砷铜烟尘因其产自铜冶炼的不同工序,分为熔炼铜烟尘和吹炼铜烟尘,熔炼铜烟尘因其采用的铜矿品位及熔炼工序不同,砷含量及砷赋存状态差异明显。论文首先采用化学分析、X射线衍射、电子探针等多种分析手段,对云南某铜冶炼企业顶吹熔炼产生的含砷铜烟尘中主要元素的赋存特性进行了研究,结果表明,含砷铜烟尘主要由PbSO4、ZnSO4(H2O)、Zn(H2O)(OH)(AsO3)、As2O3、Bi2O3、SnO2和Fe2O3组成,元素砷主要以砷酸盐和砷氧化物的形式存在,其中As5+:As3+为3:1~4:1。而后,针对含砷铜烟尘中元素的赋存特性,提出了“真空碳热还原脱砷-硫化焙烧深度脱砷”的技术路线,围绕此技术路线进行了各元素赋存特性和衍变规律的研究。含砷铜烟尘真空碳热还原脱砷实验结果表明:反应温度700℃、配碳10%、保温5h、10Pa条件下,脱砷率达到70.41%,650℃时,有价金属Pb、Cu、Bi、Sn直收率大于99%;残余物主物相为:ZnS、ZnO、Zn2SiO4、Zn2SnO4、Pb7Bi3,其中砷以FeAs、Cu3As等金属砷化物形式存在;实验过程中三氧化二砷会优先挥发,在120~300℃下冷凝得到三氧化二砷结晶体及粉末,过程中有部分三氧化二砷被碳还原,转变成单质砷,单质砷蒸气在350~450℃下冷凝,为银灰色的单质砷块体。真空碳热还原实验残余物硫化焙烧深度脱砷实验结果表明:反应温度600℃、配硫20%、保温2h条件下,总脱砷率为95.33%;脱砷渣主物相为ZnS、ZnO、Zn2SiO4、ZnFe2O4、Bi、SnO2、PbS、Pb7Bi3,残余物中绝大多数金属砷化物与硫反应,生成单质砷;脱砷渣砷含量小于1.5%,存在少量Cu3As,砷主要以As2O3的形式冷凝收集。“真空碳热还原脱砷-硫化焙烧深度脱砷”工艺处理成分复杂的一次含砷铜烟尘是可行的,脱砷率能够达到95%以上,最终脱砷渣中含砷可以降至1.5%以下,富含铅、锌、铋、铜等有价金属,可直接返回冶炼厂熔炼回收。实验过程中没有废渣和废水的产生,产生的废气中不含砷及铅、锌、铜、铋、锡等有价金属元素,有价金属综合回收率大于99%。
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