在聚烯烃中引入极性基团可以改善材料的亲水性、可印染性以及与其它极性材料的相容性,实现聚烯烃的高性能化。极性与非极性烯烃的配位共聚合不仅反应条件温和,而且可以控制共聚物的组成和立构规整度,是制备功能化聚烯烃最直接的方法。然而,在配位聚合过程中,极性烯烃的氧、氮、硫等杂原子会优先与催化剂的中心金属配位并形成稳定的络合物,从而导致催化剂中毒失活。本文合成了具有不同配体结构的稀土烷基配合物,并研究了它们对各种极性烯烃的催化聚合行为。具体工作内容如下:（1）基于β-双亚胺配体,我们合成了一系列稀土双烷基配合物1-5 L^1-5Ln（CH₂SiMe₃）₂（THF）_n（n=1:Ln=Y（1a）,Gd（1b）,Tb（1c）,Dy（1d）,Ho（1e）,Er（1f）,Tm（1g）,Lu（1h）;n=0:Ln=Sc（1i））。在[Ph₃C][B（C₆F₅）₄]和AlⁱBu₃的活化下,配合物1a-1h虽然对苯乙烯没有聚合活性,但可以高活性地催化邻甲氧基苯乙烯（oMOS）高全同选择性聚合。oMOS的极性甲氧基不但没有毒化聚合反应,反而通过与催化剂中心金属的σ-π配位活化了聚合反应。此外,离子半径较大的Gd配合物1b表现出更高的活性,但其全同选择性略有下降;离子半径较小的Sc配合物1i则完全没有聚合活性。此外,增加催化剂配体的空间效应（配合物2和3）或在配体上引入其它配位基团（配合物4和5）将会同时降低聚合反应的活性和全同选择性。（2）在助催化剂的活化下,吡啶亚甲基芴基钇配合物（Flu-CH₂-Py）Y（CH₂SiMe₃）₂（THF）（6）可以催化邻位烷氧基取代的苯乙烯高活性聚合,所得聚合物具有完美的间规立构规整度（rrrr>99%）。增大单体邻位氧取代基会降低聚合反应的活性但不会影响立构选择性。此外,该催化体系还成功实现了极性邻烷氧基苯乙烯单体和苯乙烯的间规选择性共聚。通过改变邻位氧取代基的位阻效应,可以调节极性苯乙烯与苯乙烯的插入速率进而控制所得共聚物的序列结构,得到了楔形、梯度和无规序列结构的功能化高间规聚苯乙烯。这为调控共聚物的组成和序列结构提供了新思路。（3）成功合成了一系列噻吩稠合环戊二烯基钪双烷基配合物7-9。这些配合物在助催化剂AlⁱBu₃和有机硼盐[Ph₃C][B（C₆F₅）₄]的活化下,对1-己烯的聚合表现出极低的活性,所得聚（1-己烯）为无规结构。然而,在相同的聚合条件下,该催化体系首次实现了极性单体4-甲硫基-1-丁烯高活性聚合,所得聚合物具有高的分子量（M_n=11×10⁴）和完美的间规立构规整度（rrrr>99%）。这表明单体中的甲硫基通过与催化剂中心金属配位可以促进聚合反应的进行。此外,在间氯过氧苯甲酸的氧化下,聚（4-甲硫基-1-丁烯）可以转化为甲磺酰功能化的间规聚（1-丁烯）。这为功能化的立构规整聚烯烃的合成提供了一条新途径。