电活性金属络合物与DNA反应的电化学与光谱研究

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DNA是生物的基本遗传物质,是一种十分重要的生物大分子,与生物的生长,发育以及癌变,突变等异常活动相关。因此,从各方面研究DNA有助于了解生命现象的本质。DNA与识别分子,尤其是与药物分子相互作用的电化学和光谱研究是生物电化学研究中的前沿领域之一。电化学研究可以得到DNA与识别分子相互作用的宏观信息,而光谱研究则有助于从分子水平上理解二者的作用机理,两种研究技术的有机结合对于深刻理解DNA与识别分子相互作用的机理具有重要的意义。本文利用电化学,UV光谱和荧光光谱法研究了几种金属络合物与鱼精子DNA的相互作用机理,并将其应用到DNA的分析应用中。论文主要内容包括以下几个方面: (1) 茜素(ALC)是一种蒽醌类衍生物,具有电化学活性,已被用于络合物极谱波的研究,本文利用电化学,UV光谱和荧光光谱法研究了三元络合物Ce(Ⅲ)-ALC-F~-与鱼精子DNA的相互作用机理,证实了它们之间的作用是通过配体嵌入到DNA的双螺旋结构中,形成一种非电活性超分子化合物,从而使Ce(Ⅲ)-ALC-F~-络合物的峰电流减小,这种减弱效应与hsDNA的浓度在0.5~5.5μg/mL范围内符合线性关系,检测限达0.05μg/mL,因此,这一络合物可以用于DNA测定的电化学探针。 (2)利用电化学,UV光谱法研究了络合物Ca-ALC与鱼精子DNA(以下简称hsDNA)的相互作用机理,证实了它们之间的作用是通过配体嵌入到DNA的双螺旋结构中,形成一种非电活性超分子化合物,从而使Ca-ALC络合物的峰电流减小,这种减弱效应与hsDNA的浓度在0.1~3μg/mL范围内符合线性关系,检测限达0.01μg/mL。该反应在室温下仅需2min即可完成,和其它方法相比具有灵敏,快速的特点,因此,可以用于DNA的定量分析。 (3)用电化学方法和UV光谱法对Pd(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合物与鱼精子DNA的相互作用进行了研究,发现Pd(Ⅱ)-5-Br-PADAP络合物与鱼精子DNA以嵌入方式结合生成了非电活性的超分子化合物,导致络合物的峰电流降低,峰电流值在一定范围内与DNA的浓度成线性关系,线性范围为0.3~3μg/mL,检测限为0.02μg/mL。因此,该络合物可以用于DNA研究的识别分子。
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