CeO2负载V2O5、MoO3催化剂固相反应的Raman光谱研究

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CeO2由于具有良好的储氧和供氧能力以及分散表层活性组分的特性,是性能优良的催化剂助剂或载体,在催化领域有广泛的应用。本研究选择以Ce02为载体负载V2o5、MoO3催化剂体系,通过Raman光谱,结合X-射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等技术考察了催化剂中V2O5、MoO3与CeO2之间的固相反应,得到了催化剂中物相组成与各组分含量及处理条件的关系。具体结果如下:1.V205/Ce02催化剂固相反应的Raman光谱研究利用不同激发波长(514 nm和325 nm)的Raman光谱,结合X-射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射(UV-Vis)和N2物理吸附技术,考察了V2O5/CeO2催化剂中V2O5和载体CeO2之间的固相反应。结果表明:催化剂在300℃焙烧时,V2O5与CeO2反应生成CeVO4,升高温度有利于固相反应的发生。样品对325nm激发光的吸收明显大于对514nm激发光的吸收,因此325 nm激光Raman光谱对催化剂的表层信息更为敏感。当焙烧温度较低时,进入载体CeO2孔道或粒子堆积孔道内未反应的V2O5由于受到表层CeVO4的阻碍,因此514 nm激发光下能观察到V205的Raman峰,而表面灵敏的325 nm激发光下观察不到此现象。2. MoO3-CeO2催化剂物相组成的Raman光谱研究考察了MoO3含量及焙烧温度对催化剂物相组成的影响。对于500℃焙烧的催化剂,随着MoO3含量的增加,催化剂中钼物种分别为高分散态、晶相Ce8Mo12O49和Ce2Mo4O15,这是由于在500℃时MoO3与CeO2发生了固相反应,而且升高温度有利于固相反应的发生。而对于MoO3含量为20%的样品,在有氧条件下,MoO3与CeO2的固相反应过程中会生成中间产物Ce2MoO13,温度升高Ce2Mo3O13,转化为Ce8Mo12O49。3.制备方法对MoO3-CeO2固相反应影响的Raman光谱研究采用机械混合法和浸渍法制备了Mo03含量为5%、40%和60%的样品。Raman光谱结果表明,与机械混合法制备的样品比较,浸渍法制备的样品在较低温度焙烧时就出现高分散和晶相的钼物种,这说明浸渍法制备的样品中Mo03更容易与Ce02发生固相反应。但是,在02气氛下,两种方法制备的样品Raman光谱随温度升高变化趋势基本相同,这可能是由于在02有利于固相反应的发生,因此难以区分两种方法制备的样品中固相反应的差异。
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