碘氧化铋基异质结光催化剂的制备及其光催化性能的研究

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17α-乙炔基雌二醇(EE2)是一种被普遍使用的人工合成雌激素,会损害生物体的内分泌、生殖和神经系统。EE2已经在废水、地下水甚至饮用水中检测到,对人类和生物带来的危害不容忽视,因此,寻找一个有效去除EE2的方法刻不容缓。光催化技术因其高效、无毒等特点,已经被广泛用于水中有机污染物的降解。本文分别采用溶剂热-化学水浴沉积法和两步沉淀法制备了CdS/BiOI和BiOI/Bi5O7I两种光催化剂,并通过XRD、SEM、TEM、EDS、XPS、BET、Uv-vis DRS、PL等手段对光催化剂的物相组成、形貌和光学性质等进行了研究。考察了两种光催化剂在可见光的照射下降解EE2的光催化性能,并阐述了两种材料的催化机理。具体内容如下:1.采用溶剂热法和化学水浴沉积法两步制备了CdS/BiOI光催化剂。通过XRD、SEM和EE2降解实验对CdS/BiOI光催化剂的制备条件进行了优化,确定最佳制备条件为:溶剂热反应温度140℃,溶剂热反应时间12 h,Cd/Bi的摩尔比为3:1,NH4Cl的加入量为0.04 g,NH3·H2O的加入量为2 mL,水浴温度为50℃。将CdS/BiOI光催化剂用于光催化降解3 mg/L的EE2,当光催化剂投加量为0.3 g/L,EE2溶液pH为5.8时,可见光照射8 min后,最优CdS/BiOI光催化剂对EE2的去除率达98.4%,可见光照射20 min后,对EE2的去除率达100.0%;最优CdS/BiOI的反应速率是BiOI的7.18倍,是CdS的6.39倍。结合理论计算,推测CdS/BiOI光催化降解EE2的机理为Z字型电荷分离机理。2.采用两步沉淀法制备了BiOI/Bi5O7I光催化剂。通过XRD、SEM和EE2降解实验对BiOI/Bi5O7I光催化剂的制备条件进行了优化,确定最佳制备条件为:BiOI的质量分数为60%,碱的种类为NaOH,溶液的pH值为11。将BiOI/Bi5O7I光催化剂用于光催化降解3 mg/L的EE2,当光催化剂投加量为0.3 g/L,EE2溶液pH为5.8时,可见光照射16 min后,最优BiOI/Bi5O7I光催化剂对EE2的去除率达97.9%;反应速率是BiOI的3.74倍,是Bi5O7I的5.76倍。实验证明,BiOI/Bi5O7I光催化剂的光催化性能和稳定性良好。BiOI和Bi5O7I之间形成了p-BiOI/n-Bi5O7I异质结,该异质结结构的产生提高了材料电子-空穴对的分离和转移效率,从而增强了光催化活性。
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