基于荧光猝灭原理的溶解氧敏感膜研究

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氧在许多化学和生物等反应过程中扮演着重要的角色,因此氧浓度的测量具有非常重要的意义。本文依据分子氧能对邻菲咯啉钌和八乙基铂卟啉的荧光有较好的猝灭作用特点,通过膜基体种类和氧敏感膜制备条件的研究,研制了两种新型的氧敏感膜。主要研究内容:1、邻菲咯啉钌为氧敏剂的氧敏感膜研究首先以甲基三甲氧基硅氧烷(MTOS)和四乙氧基硅氧烷(TEOS)为共聚前躯体,采用改性溶胶凝胶法制备氧敏感膜,并对氧敏感膜制备条件进行优化。结果表明,当MTOS: TEOS: DMF: EtOH: HCl (0.12mol/L)=1.5:0.5:1.2:1.0:0.4时,制得的氧敏感膜对氧有较好的荧光响应,水中氮氧猝灭比达到5.0。再以羟基封端的聚二甲基硅氧烷(HPDMS)和四乙氧基硅氧烷(TEOS)为共前驱体,采用催化交联法制备氧敏感膜,并对条件优化后所制备的氧敏感膜进行扫描电镜及红外表征。结果表明,HPDMS和TEOS交联制备的氧敏感膜韧性好,表面致密平整,没有孔隙和裂纹,氧敏剂在膜中的分散均匀。氧敏感膜在水中氮氧猝灭比值达到5.2。氮饱和水溶液和氧饱和水溶液测定的荧光强度的相对标准偏差(n=6)分别为0.99%和1.81%。该氧敏感膜具有对分子氧灵敏和快速的响应、线性范围宽、响应可逆性好等特点。在90d内测定氧敏感膜的稳定性,其氮氧猝灭比值的相对标准偏差(n=9)为3.4%,证明稳定性良好。2、八乙基铂卟啉为氧敏剂的氧敏感膜的研究分别以聚氯乙烯(PVC)、乙基纤维素(EC)、HPDMS-TEOS和纳米二氧化硅掺杂HPDMS-TEOS为膜基体制备氧敏感膜,并对膜性能、灵敏度和稳定性进行较为详实的考察。实验结果表明,它们对氧均具有良好的响应可逆性,水中的氮氧猝灭比值分别为6.7、32.8、100.0和60.0。氮饱和水溶液测定的荧光强度的相对标准偏差(n=6)分别为1.01%、0.65%、0.95%和1.20%,氧饱和水溶液测定的荧光强度的相对标准偏差(n=6)分别为6.71%、6.29%、0%和5.80%。同时对聚氯乙烯(PVC)、乙基纤维素(EC)和纳米二氧化硅掺杂HPDMS-TEOS氧敏感膜的荧光稳定性进行考察。实验结果表明,它们的使用寿命均大于三个月,但SiO2掺杂HPDMS-TEOS膜和EC膜的稳定性比PVC膜更好。当置于空气中保存90d时,PVC膜、EC膜和SiO2掺杂HPDMS-TEOS膜的氮氧猝灭比值的相对标准偏差(n=9)分别为11.3%、7.1%和4.4%;当放置于水中保存90d时,它们的氮氧猝灭比值的相对标准偏差(n=9)分别为14.8%、6.7%和4.7%。
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