头孢克洛中间体7-ACCA全程监控方法研究

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头孢菌素类抗生素是临床上用于治疗细菌感染所引起疾病的常用药物,目前已发展到第四代。头孢地尼和头孢克肟是第三代头孢菌素抗生素,具有抗菌谱广,对β-内酰胺酶稳定等特点。头孢克洛是第二代头孢菌素抗生素,抗菌活性强,是广谱抗生素,市场销量很大的头孢类药物。本文简要介绍了头孢克洛的合成方法,临床应用,重点综述了其合成关键中间体7-氨基-3-氯-3-头孢烯-4-羧酸(7-ACCA)的国内外合成工艺,以及目前国内外7-ACCA的检测现状。本课题是实习企业委托,解决头孢克洛中间体7-氨基-3-氯-3-头孢烯-4-羧酸(7-ACCA)生产中控及产品质量控制问题。该企业生产7-ACCA是以青霉素钾为原料,经过六步分离式反应合成的。本文结合每步反应特征,通过对流动相、流速、柱温及检测波长的研究,最终建立每步反应液(母液)及产品的最佳HPLC检测方法。并对所建分析方法的线性关系、精密度、检出限和准确度,以及方法在实际生产中的可行性进行了研究,详述如下。在生产7-ACCA第一步中,基于反应物青霉素钾盐和生成物青霉素亚砜酯(GESO)的结构特点,成功建立了本步母液中青霉素钾盐残留和产品GESO的高效液相色谱检测方法,并成功用于工业生产。在生产7-ACCA第二步中,基于反应物GESO和生成物AEX的结构特点,成功建立了该步反应母液中GESO残留和产品的高效液相色谱检测方法,并成功用于工业生产。在生产7-ACCA第三步中,基于反应物AEX和生成物AEN的结构特点,成功建立了该步反应母液中AEX残留和产品AEN的高效液相色谱检测方法,并应用于实际生产的质量控制。在生产7-ACCA第四步中,基于反应物AEN和生成物CHS的结构特点,成功建立了该步反应母液中AEN残留和产品CHS的高效液相色谱检测方法,并应用于实际生产的质量控制。在生产7-ACCA第五步中,基于反应物CHS和生成物RC的结构特点,成功建立了该步反应母液中AEN残留和产品CHS的高效液相色谱检测方法,并应用于实际生产的质量控制。在生产7-ACCA第六步中,基于反应物RC和生成物7-ACCA的结构特点,成功建立了该步反应母液中RC残留和产品7-ACCA的高效液相色谱检测方法,并应用于实际生产的质量控制。本课题建立的六步母液及六步产品的HPLC检测方法,成功用于企业反应的终点控制和每步产品的质量表征,已经半年多了,该方法与传统薄层色谱检测法相比灵敏、准确,大大增加了每步产品的收率,降低了企业7-ACCA产品的生产成本,明显提升了该企业产品在国际国内市场的竞争力,保证了企业7-ACCA产品的生产的连续性以及各步产品质量的稳定性。
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