【摘 要】
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近年来不可再生的石油资源、日趋高涨的原油价格以及日益严重的环境污染问题已经是国内外共同关注的热点话题,人们将视野逐渐转向绿色无污染的生物燃油。目前,我国生产生物燃油遵循“不与民争粮”的原则,主要是以价格低廉的餐饮废弃油为原料。但是以餐饮废弃油为原料进行催化裂解反应得到的液体产物存在收率低、酸值高以及焦炭含量多等问题。为此,本文设计合成了几种碱性介孔分子筛为催化剂裂解餐饮废弃油脂,有效提高了液体生物
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近年来不可再生的石油资源、日趋高涨的原油价格以及日益严重的环境污染问题已经是国内外共同关注的热点话题,人们将视野逐渐转向绿色无污染的生物燃油。目前,我国生产生物燃油遵循“不与民争粮”的原则,主要是以价格低廉的餐饮废弃油为原料。但是以餐饮废弃油为原料进行催化裂解反应得到的液体产物存在收率低、酸值高以及焦炭含量多等问题。为此,本文设计合成了几种碱性介孔分子筛为催化剂裂解餐饮废弃油脂,有效提高了液体生物燃油的收率,降低了酸值并且焦炭含量也大大减少。具体研究内容如下:以三乙胺类离子液体[HSO3-(CH2)3-NEt3][Cl]作为模板剂,掺杂碱性金属元素的β沸石为导向剂,采用浸渍法制备了碱性介孔分子筛Me O/Ca-MNC-13(Me O=K2O,Mg O,Ba O)。采用XRD、N2吸/脱附、CO2-TPD对其结构和碱性进行表征,结果表明合成的样品均具有优良的介孔结构;K2O/Ca-MNC-13的强碱量和总碱量最大,碱性最强,催化活性最好,用于催化餐饮废弃油脂裂解反应时,液体产物收率高达63.5%,残渣收率降至11.9%,液体产品中的烃类化合物含量达到60%左右。以K2O/Ca-MNC-13为催化剂,考察裂解油脂的最佳工艺条件为:裂解温度和时间为430℃和90 min,m(Catalyst):m(WCO)=1:30。在最佳工艺条件下考察K2O/Ca-MNC-13重复使用性,发现其使用5次后,仍保持较优异的催化活性;并且对于催化亚麻籽油和蓖麻油的裂解反应具有优良的普适性。以咪唑类离子液体[Bmim]Cl为模板剂,在合成分子筛的过程中引入β沸石,采用一锅法制备了碱性介孔分子筛X-BMC-22(X=K,Ca,Mg)。采用XRD、N2吸/脱附、FT-IR、CO2-TPD对样品的结构和碱性进行表征,结果显示其均具有优良的介孔结构,且孔径都相对较大,更有利于大分子油脂催化裂解;K-BMC-22具有更多的碱性位点,总碱量最大,催化活性最高,催化裂解餐饮废弃油脂得到液体产物收率最大,烃类化合物含量达到70%以上,酸性化合物含量低至9.4%,酸值明显下降,显著提高了油品性能。以K-BMC-22为催化剂,考察裂解油脂的最佳工艺条件为:裂解温度和时间为430℃和90min,m(Catalyst):m(WCO)=1:30,此条件下液体产物和气体产物收率分别为61.1%和23.5%,残渣收率降至15.4%。在最佳工艺条件下考察K-BMC-22重复使用性,发现其使用5次后,仍保持较优异的催化活性;并且对于催化亚麻籽油和蓖麻油的裂解反应具有优良的普适性。以咪唑类离子液体[Bmim]Cl为模板剂,在合成分子筛的过程中引入Y沸石,采用浸渍法制备了碱性金属氧化物改性的Me O/Mg-BMC-32(Me O=K2O,Ca O,Ba O)催化剂。采用XRD、N2吸/脱附、CO2-TPD对样品的结构和碱性进行表征,结果表明其均具有规则的介孔结构;Ba O/Mg-BMC-32的孔径较大,有利于大分子油脂催化裂解,催化活性最高,催化餐饮废弃油脂得到液体产物收率高达70.5%,残渣收率仅为11.4%,液体产品中烃类化合物含量高达80%以上,酸性化合物含量低至6.13%,酸值明显下降,油品性能得到了显著改善。以Ba O/Mg-BMC-32为催化剂,考察裂解油脂的最佳工艺条件为:裂解温度和时间分别为430℃和90 min,m(Catalyst):m(WCO)=1:30。在最佳工艺条件下考察Ba O/Mg-BMC-32重复使用性,发现其使用5次后,仍保持较优异的催化活性;并且对于催化亚麻籽油和蓖麻油的裂解反应具有优良的普适性。
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