有机荧光分子的设计、合成及应用研究

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有机分子材料因其尺寸小、合成可控、反应快速、存储量大等优点在有机化学、高分子化学、材料化学、物理化学等各个领域被广泛关注和研究。本论文对有机分子作为有机电致发光材料和荧光化学传感器进行了详细的描述和研究,通过合理的设计,简单、成熟的合成,详细、全面的表征,探索了一系列有机电致发光材料和荧光化学传感器的性质。特别是对荧光化学传感器的研究,克服了当前领域遇到的一些困难,并有望应用于实际生产生活中。论文首先描述了一系列以咔唑为骨架、四氟苯基为取代基的链状化合物。通过改变咔唑骨架的长度和四氟苯基取代基的个数,研究了这些化合物的光物理性质、电化学性质和热稳定性能,通过比较这些化合物的光学性能,我们认为该类化合物在空穴传输材料方面可能会有很好的应用。接着我们把研究重点转向荧光化学传感器方面,并重点研究了荧光化学传感器在pH传感、阳离子传感、阴离子传感方面的应用。文章讨论了对甲氧基苯基、对氟苯基、对吡啶基、间吡啶基取代的三苯胺类衍生物的荧光构效关系,研究了供吸电子基团对三苯胺类衍生物紫外性质、荧光性质、电化学性质的影响。对于吸电子基取代的三苯胺类化合物,由于分子内D-A体系的存在,这些化合物具有明显的溶剂效应。当化合物的取代基为对甲氧基苯基和对氟苯基时,化合物的溶剂效应不是很明显,不同溶剂引起的发射峰的位移在45nm左右;当化合物的取代基含有吡啶基时,化合物的溶剂效应明显地体现出来,位移达到了90nm左右。当加入氢离子时,含有吡啶基的化合物表现出了很好的pH响应,随着氢离子浓度的改变,该类化合物的紫外吸收和荧光发射均发生相应的变化。特别是当体系里含有对吡啶基时,紫外吸收光谱出现等吸收点,荧光光谱出现‘’on-off-on"的变化。同时我们把代表性化合物做成PMMA薄膜,用于盐酸和氨水蒸汽的检测。在盐酸蒸汽中,薄膜颜色从无色变为黄色,而在氨水蒸汽中化合物又变回原来的无色,荧光光谱也能检测到响应的变化,且该薄膜可以反复使用。表明该类化合物具有很好的应用前景。文章进一步讨论以9-亚环庚三烯基芴为骨架的阳离子传感和阴离子传感。在阳离子传感的研究中,文章承前启后,在本课题组原有工作的基础上发展了以9-亚环庚三烯基芴(9-CHF)为传感基团、以氟硼吡咯(BODIPY)为荧光发射基团的CH2+传感器。该传感器对Cu2+具有‘’off-on"响应,在阳离子竞争性实验中表现出很好的选择性和专一性。更重要的是,该类传感器能在一定酸性条件下很好地响应Cu2+。研究表明,当体系中pH>3.41时,化合物对Cu2+的检测不受pH的影响,实现了在酸性条件下的铜离子检测。在阴离子传感的研究中,我们仍旧围绕着9-亚环庚三烯基芴(9-CHF)展开。文章介绍了对F-响应的9-亚环庚三烯基芴类传感分子的设计思路、工作原理及合成方法,讨论了传感分子在丙酮溶液中的紫外和荧光性质。进一步实验表明该传感分子对F-的响应具有很好的选择性和专一性,且响应速度快,表现出比率线性响应。另外该传感分子在检测F-前后荧光红移明显,达到了127nm,荧光发射从蓝光变成绿光。接着我们研究了化合物在碱性条件的光谱性质,认为在弱碱性条件下该传感分子的紫外荧光性质不受影响。进一步实验表明,当体系pH<10.94时,该传感分子能够很好的检测F-,实现了在一定碱性条件下对F-的响应。文章做了大量的设计合成工作,并以此为基础展开了化合物的各类表征工作。同时结合化合物各自的特点,针对性地用于离子检测。这些工作不仅大大丰富了有机荧光化合物的种类和数量,更为有机荧光分子在离子传感领域提供了新的思路和应用前景。
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