本文筛选了具有电活性的染料分子吡哕红B、酚藏花红、灿烂甲酚蓝、结晶紫和中性红作为电化学探针，采用电化学法在汞电极上系统研究了它们的电化学行为以及和DNA的相互作用。全文由6章组成： 第一章，综述了小分子和DNA的相互作用； 第二章至第六章，分别筛选了吡哕红B、酚藏花红、灿烂甲酚蓝、结晶紫和中性红等小分子染料，以汞电极如静汞电极、滴汞电极作为工作电极，采用循环伏安法、线扫极谱法等电化学手段，结合紫外-可见分光光度法，研究了它们的电化学行为以及和DNA的相互作用。通过对加入DNA前后峰电流、峰电位以及一些电化学参数如电子转移系数α、标准速率常数ks和扩散系数Do的研究发现，这些小分子均可以与DNA发生结合反应导致染料分子的峰电流降低。利用峰电流的变化对结合反应的条件和电化学检测条件进行了优化，考察了常见的金属离子、氨基酸等物质的存在对结合反应的影响。在最佳条件下，峰电流的降低值同DNA浓度在一定范围内成良好的线性关系，进而可用于DNA的分析，建立了测定DNA的工作曲线，应用于混合样品的测定，获得了令人满意的结果。利用电化学法求解了反应的结合比和结合常数，对结合反应的模式进行了推导。