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多巴胺(DA,3,4-二羟基苯乙胺)是一种主要由神经组织和肾上腺的肾上腺髓质分泌的儿茶酚胺类物质,可作为神经递质和血液循环中的激素。高香草酸(HVA,4-羟基-3-甲氧基苯基乙酸)是DA的主要代谢产物。二者参与中枢神经,内分泌系统和心血管系统的调节。DA含量的异常与高血压,心肌梗塞,神经内分泌肿瘤,神经退行性疾病等疾病密切相关。因此,建立简便、高灵敏的生物体内DA分析方法具有重要意义。HVA含量主要受DA的影响,同时,体内HVA含量也会受环境中Fe3+的影响。Fe3+作为重要的微量元素,其含量的异常会损害核酸及细胞,容易引起阿尔茨海默氏病和帕金森氏病等疾病。因此探究HVA与Fe3+的相互作用,有助于进一步了解它们在神经退行性疾病发病机理中的作用。本论文一共分为三章。论文的第一章,概述了 DA的分析检测方法及HVA与Fe3+相互作用的研究进展,简述了敏化稀土离子荧光的方法,并对金属增强荧光(MEF)作用的影响因素和金银核壳纳米粒子(Au@AgNPs)分析方法的研究进展做了简要概述。此外,简要阐述了氙灯下的新型上转换发光的分析方法。在论文的第二章中,常温下合成了具有不同Ag壳厚度的Au@AgNPs,探究了它们对Tb(Ⅲ)-DA配合物的荧光增强作用。研究发现:Au@AgNPs的MEF效率对Ag壳厚度有依赖性,在大约7.5 nm的Ag壳厚度下,Au@AgNPs具有比金纳米粒子和银纳米子更强的MEF效率。基于Au@AgNPs对Tb(Ⅲ)的荧光增强作用,建立了 Tb(Ⅲ)-Au@AgNPs荧光探针,实现了对DA的高灵敏、高选择性地测定。在最佳实验条件下,体系的荧光强度信号的增加值与DA的浓度分别在0.80-300 nM和300-1000 nM范围内具有良好的线性关系,检出限为0.70 nM(S/N=3)。本方法成功地应用于人体血清样品中DA的加标回收测定。通过紫外-可见吸收光谱、Zeta电位、动态光散射、TEM、荧光寿命、红外光谱、拉曼光谱等实验技术,详细探讨了 Au@AgNPs增强Tb(Ⅲ)荧光的作用机理。论文的第三章,研究发现了 HVA氙灯光下的长波长激发荧光(LExL)现象,并通过实验探讨了 HVA的LExL的发光机理,证明HVA的LExL主要是由激发波长(557 nm)的二阶衍射光(287 nm)激发的荧光。在557 nm(LExL)或287 nm(Stokes荧光,SF)激发下,向HVA溶液中加入Fe3+,导致HVA在310 nm处的内源性荧光猝灭,同时在424 nm处出现了一个新的荧光峰。基于LExL和SF信号的I424nm/I310 nm 比值的变化,建立了一种用于检测Fe3+的双模式比率荧光方法。对于LExL和SF方法,比率荧光信号1g(I424nm/I310 nm)在Fe3+浓度0.50 μM-100 μM范围内均获得了较好的线性关系,检出限分别为0.073 μM和0.090 μM(S/N=3)。LExL和SF方法对Fe3+的检测均具有很高的选择性,与SF方法相比,LExL方法对Cu2+,Fe2+等具有更强的抗干扰能力。所提出的两种方法已成功应用于实际水样中Fe3+的测定。另外,详细研究了 HVA与Fe3+的相互作用机理。