大气中二氧化碳（CO2）的过度排放会导致一系列能源和环境问题。因此,迫切需要开发新型的高效催化材料将作为C1源的CO2转化为高附加值的化工产品。多孔金属-有机框架（MOFs）是一类近些年来发展迅速的晶态杂化材料,其在将二氧化碳转化为环状碳酸酯方面的应用潜力引起了人们的广泛关注。因此,开发高效二氧化碳与环氧化物环加成反应的MOFs基催化剂是本论文的主要研究工作。第一种MOFs基催化剂:利用设计合成的2,6-二（2,4-二羧基苯基）-4-（4-羧基苯基）吡啶（H5BDCP）作为有机配体,构建了一个高度坚固的包含近矩形纳米通道的三维镧系金属-有机框架,{（Me2NH2）[Tm3（BDCP）2（H2O）3]?4DMF?H2O}n（NUC-25）。该结构巧妙得整合了[Tm（CO2）3（H2O）]n波浪状二维层和[Tm（CO2）4（H2O）2]单核单元,除去相关水分子后的活化态NUC-25可作为一种罕见的双功能多相催化剂。在接下来的催化实验中,NUC-25在温和的无溶剂条件下对环氧化物与CO2的环加成反应表现出良好的催化活性,这应归因于其笼状纳米空穴内表面上高密度的作为Lewis碱位点的吡啶N原子以及作为Lewis酸位点的不饱和Tm3+离子。实验结果有力地证明了通过预设计多羧基含氮杂环配体用于组装MOF催化剂是一种理想的提高催化CO2环加成反应性能的策略。第二种MOFs基催化剂:通过整合共面的[Tm4（CO2）10（μ3-OH）2（μ2-HCO2）（H2O）2]四核簇和结构导向的功能性BDCP5-有机配体,制备了一个高度坚固的多孔四核镧系金属-有机框架,{（Me2NH2）[Tm4（BDCP）2（μ3-OH）2（μ2-HCO2）（H2O）2]?7DMF?5H2O}n（NUC-37）。NUC-37具有分级的微孔和纳米孔双通道结构,其拥有比NUC-25更大的孔径和比表面积。其内壁上修饰有大量共存的Lewis酸-碱位点,包括开放的Tm3+位点、吡啶N原子、μ3-OH和μ2-HCO2离子。催化实验研究表明,NUC-37对环氧化物与CO2的环加成反应具有极佳得催化活性,并且在温和条件下表现出较高的稳定性和可回收性,这应归功于其纳米尺寸的空穴、丰富的双功能活性中心、较大的比表面积和稳定的理化性质。这项工作为通过控制溶剂热反应条件从而合成具有更大比表面积的、更高催化活性的团簇型大孔径Ln-MOF催化剂提供了有效手段。