环金属化铱(Ⅲ)化合物的设计合成、光学性质及其探针性质的研究

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本论文主要设计合成新型的环金属化铱(III)化合物,第一类是用含硫配体解离而得到的三价铱化合物,每个化合物中铱都是与两个环金属配体和一个双硫配体配位。这一类化合物的光物理性能都很一般,表现在其荧光寿命短,量子产率低,仅为0.0032。利用硫原子对过渡金属离子的亲和性,含硫配体环金属化铱(III)化合物对 Hg2+,Ag+和Cu2+离子具有明显的配位,即当 Ir(ppz)2(Et2dtc)(Ir3)的溶液中含有以上金属离子时,它们的荧光强度会骤降,通过离子滴定发现它与Hg2+的化学计量关系为1:1,Ir(ppz)2(dtp)(Ir4)对 Ag+有选择性响应,它可以制成化学传感器以检测水溶液中的Ag+离子,检测限达到了10-5mol/L。[Ir(pqcm)2(μ-SCN)]2(Ir11)是经 SCN-解离而形成的一个双核铱化合物,它不仅对Hg2+,Ag+和Cu2+有响应,还对不同的挥发性有机物有响应,即 Ir11可作为金属离子探针,还可应用在化学传感器检测空气中的VOCs。  第二类是含有联吡啶类配体的环金属化铱(III)化合物,这类化合物具有较好的光物理性质。其中,[Ir(hfppq)2(bpy)](PF6)(Ir19)的量子产率为0.698,荧光寿命为0.96μs;[Ir(tfapq)2(bpy)](PF6)(Ir20)和[Ir(tfapq)2(phen)](PF6)(Ir21)也具有较高的量子产率,荧光寿命接近于ns级。在使用铱二聚体和联吡啶配体反应时,分离得到了两个双核铱化合物[Ir2(ppz)2(dmppz)2Cl](PF6)(Ir22)和[Ir2(ppz)3(dmppz)Cl](Ir23),这两个化合物中,两个铱原子通过一个氯桥键和两个3配位的配体连接,这两个双核铱化合物具有优良的光物理性能,量子产率高达0.30,荧光寿命也在ns级范围内,这使得这些化合物有可能成为高效的OLED发光层。
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