基于咪唑酯骨架材料(ZIF-8)及其复合物修饰电极的制备及应用研究

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金属有机骨架材料(MOFs)是由金属离子节点和有机配体通过配位自组装的形式组成的。MOFs具有很多优点,如容易合成、比表面积大、结构和孔道多样性以及热稳定性和化学稳定性高,因此MOFs被广泛应用于吸附分离、气体存储、催化、传感器等领域。沸石类咪唑酯骨架材料(ZIF)是MOFs材料的一个子集,ZIFs材料具有容易合成、热稳定和化学稳定性高等优点,因此引起了越来越多的关注。在ZIFs材料当中,ZIF-8更是备受关注。近年来,MOFs在电化学传感领域逐渐引起了越来越多研究者们的关注,呈现出巨大的发展潜力和发展前景。但是由于大部分的MOFs材料为绝缘体,使得其在电化学传感领域的应用受到制约。因此,如何在保留其自身独特孔道结构的同时制备具有氧化还原活性和导电性的MOFs,是当今基于MOFs的电化学传感器的一个重要问题。将MOFs材料与其他具有导电性和氧化还原活性的材料进行复合,以复合材料构建的电化学传感界面具有较高的灵敏度和选择性,能够检测实际样品中的痕量物质,拓宽了MOFs材料的应用范围。本工作基于ZIF-8优异的性质制备了三种不同的ZIF-8复合物修饰电极,并进行了其应用研究。主要研究内容包括以下三个部分:一、利用聚苯胺(PANI)良好的导电性,制备了Nafion/PANI/ZIF-8复合物,并构建了一种新型的多巴胺(DA)电化学传感器。所制备的Nafion/PANI/ZIF-8纳米复合物膜具有良好的导电性、大的比表面积和有序的孔道结构,能够有效地促进电子转移和传质,且对DA的电化学响应具有显著的催化作用。所制备的电化学传感器能够对DA进行高灵敏度、高选择性的检测,且线性范围较宽,稳定性和重现性良好,可用于实际样品中多巴胺的检测。二、利用还原氧化石墨烯(RGO)良好的导电性和较大的比表面积,制备了RGO/ZIF-8纳米复合物,将RGO作为模板用于ZIF-8的成核与生长,并首次将其修饰到电极表面制备成电化学传感器,实现DA的高灵敏度检测。获得的RGO/ZIF-8纳米复合物具有良好的导电性、大的比表面积和有序的孔道结构,与裸电极相比,RGO/ZIF-8修饰电极对于DA的检测具有较高的灵敏度和选择性。更重要的是,该传感器展现出良好的重现性、稳定性,可成功用于实际样品中的多巴胺检测。三、利用亚甲基蓝(MB)作为电子转移媒介体,将RGO作为模板来固定封装有亚甲基蓝的ZIF-8(MB@ZIF-8),得到MB@ZIF-8/RGO复合物,并构建了一种电化学传感器用于芦丁的检测。MB@ZIF-8/RGO结合了比表面积大、导电性好、电催化活性强等优势,从而在芦丁的检测过程中展现了卓越的电化学性能。MB@ZIF-8/RGO修饰电极对于芦丁的检测展现出较低的检测下限、较高的灵敏度以及相对宽的线性范围,并具有高选择性和杰出的稳定性、重现性。该修饰电极可成功应用于实际药物中芦丁含量的分析。由此说明,MB@ZIF-8/RGO复合物在电化学传感领域中的应用具有较好的潜能。
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