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枹栎(Quercus serrata Thunb.)是壳斗科(Fagaceae)栎属(Quercus)植物。栎属植物广泛分布在亚、欧、非、美四洲，我国有51种、14个变种和1个变型。在我国，栎属植物是重要的经济、粮食作物。栎属植物的木材可做家具、建筑用材等；果实富含淀粉，可用于酿酒、食品或家畜饲料。同时，栎属植物的树皮、果实均可入药；据《本草纲目》记载，果实又称橡实，味苦、涩，性微温，归脾、大肠、肾经，具有“下痢，厚肠胃，肥健人”之功效。
目前，国内外学者对栎属植物的化学成分及药理活性研究主要集中于树皮及树叶，对其种子的化学成分研究少见报道。研究表明栎属植物的化学成分主要为三萜类、黄酮类、苯丙素类、鞣质类等，具有抗炎、抗肿瘤、抗菌、抗病毒、抗氧化等作用。
本论文取30.0kg枹栎种子，用95%乙醇提取，提取物依次用环己烷、氯仿、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃取。选取氯仿部位和乙酸乙酯部位作为研究对象，综合运用各种色谱分离技术和现代波谱学手段，分离纯化并鉴定了62个化合物：(1)三萜类-(i齐墩果烷型)：2α,3β，19a,23-Tetrahydroxyolean-12-en-28,29-dioicacid(1*),2α,3β,19a,23,29-Pentahydroxyolean-12-en-28-oicacid(2*),Oleanolicacid(3),Maslinicacid(4),Hederagenin(5),Arjunolicacid(6),ArjunglucosideⅡ(7),Arjunicacid(8),Arjunetin(9),Arjungenin(10),ArjunglucosideⅠ(11),Sericicacid(12),Sericoside(13),2α,3α,19α,23-Tetrahydroxyolean-12-en-28-oicacid(14),RubusideP(15),3,23-O-Methylbutyrate-2α,3β,19α,23-tetrahydroxyolean-12-en-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(16),QuadranosideⅩ(17),2α,3β-Dihydroxy-27-norolean-13-en-28-oicacidβ-D-glucopyranoside(18*);(ii乌苏烷型):2α,3β,23-Trihydroxyurs-20-en-28-oicacidβ-D-glucopyranoside(19*),2α,3β,19a,23,30-Pentahydroxyurs-12-en-28-oicacid(20*),Ursolicacid(21),3β,19α,23-Trihydroxyurs-12-en-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(22),Corosolicacid(23),Asiaticacid(24),QuadranosideⅣ(25),Tormenticacidesterglucoside(26),2α,3β,19α,23-Tetrahydroxyurs-12-en-28-oicacid(27),Niga-ichigosideF1(28),4-epi-Niga-ichigosideF1(29),3,23-O-Methylbutyrate-2α,3β,19a,23-tetrahydroxyurs-12-en-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(30),RubusideA(31),Pinfaenoicacid(32),2α,3β,23-Trihydroxyurs-12,18-dien-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(33),2α,3β,23-Trihydroxyurs-12,19(29)-dien-28-oicacid(34),QuadranosideⅧ(35),3,23-O-Methylbutyrate-2α,3β,23-trihydroxyurs-12,19(29)-dien-28-oicacidβ-D-glucopyranoside(36*),RubusideD(37),2α,3β,23-Trihydroxyurs-12,19-dien-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(38),Actindicacid(39),RubusideH(40),2α,3β,23-Trihydroxy-19-oxo-18,19-seco-urs-11,13(18)-dien-28-O-β-D-glucopyranoside(41);(2)苯丙素类:3,3-Dimethoxy-4,7-epoxy-8,5-oxyneligna-4,9,9-triol(42*),4-[3-Hydroxymethyl-5-(3 -hydroxypropyl)-2,3-dihydrobenzofuran-2-yl]-2-methoxyphen01(43)，(7S,8R)-Dihydrodehydroconiferyalcohol(44),MassonianosideA(45)，4-Keto-2，6-bis(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)-3，7-dioxabicyclo-[3,3,0]octane(4-ketopinoresin01)(46),(+)-Isolariciresinol(47)，Butane-2，3-diol2-O-(6-O-caffeoyl)-β-D-91ucopyraniside(48)，4-[(6-O-(E)-Caffeoyl)-β-D-91ucopyranosyl]vani11icacid(49)；(3)其他类：4-(6-O-p-Hydroxybenzoyl)-β-D-glucopyranosylVanillicacid(50*)，4-O-[(6-O-p-Hydroxybenzoyl)-β-D-glucopyranosyl]-3，4-dihydroxyphennethylalcohol(51*)，4-O-[(6-O-Vanilloyl)-β-D-glucopyranosyl]-3，4-dihydroxyphennethylalcohol(52*)，2R-Naringenin7-O-D-glucopyranoside(53),Kaempferol-7-O-β-D-glucopyranoside(54),Tiliroside(55),Phloridzin(56),Ga11icacid(57),E11agicacid3,3-dimethylether-O-β-D-glucopyranoside(58)，3-O-Methyl-ellagicacid-4-O-β-D-xyloside(59)，4-(3-O-β-D-Glucopyranosy1-4-hydroxyphenyl)_butan-2-on(60)，(Z)-9-Heptadecenoic(61)，3-α-Linolenoylglycerol1-O-β-D-galactopyranoside(62)。在分离鉴定的62个化合物中，有41个三萜类化合物(1-41)，8个苯丙素类化合物(42-49)，13个其他类化合物(50-62)，其中，10个为新化合物(1、2、18、19、20、36、42、50、51和52)；化合物1-62均首次从枹栎中分离得到。
本论文还对分离得到的部分化合物进行了体外抗神经炎症活性测试。活性测试结果表明，与阳性药吲哚美辛(IC5045.86±4.55μM)相比，三萜类化合物1、11、18、20、21、24和39对脂多糖诱导的BV-2细胞释放NO表现出较好的抑制作用(IC5021.67-42.76μM)；化合物1、18和36可剂量依赖性地降低脂多糖诱导的BV-2细胞中iNOS和COX-2的mRNA和蛋白表达；化合物1、18、20和36均能抑制脂多糖诱导的BV-2细胞NF-KB核转位发生。说明了化合物1、18、20和36有显著的抗神经炎症活性。
本研究为枹栎种子的进一步开发利用奠定了化学基础。
目前，国内外学者对栎属植物的化学成分及药理活性研究主要集中于树皮及树叶，对其种子的化学成分研究少见报道。研究表明栎属植物的化学成分主要为三萜类、黄酮类、苯丙素类、鞣质类等，具有抗炎、抗肿瘤、抗菌、抗病毒、抗氧化等作用。
本论文取30.0kg枹栎种子，用95%乙醇提取，提取物依次用环己烷、氯仿、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃取。选取氯仿部位和乙酸乙酯部位作为研究对象，综合运用各种色谱分离技术和现代波谱学手段，分离纯化并鉴定了62个化合物：(1)三萜类-(i齐墩果烷型)：2α,3β，19a,23-Tetrahydroxyolean-12-en-28,29-dioicacid(1*),2α,3β,19a,23,29-Pentahydroxyolean-12-en-28-oicacid(2*),Oleanolicacid(3),Maslinicacid(4),Hederagenin(5),Arjunolicacid(6),ArjunglucosideⅡ(7),Arjunicacid(8),Arjunetin(9),Arjungenin(10),ArjunglucosideⅠ(11),Sericicacid(12),Sericoside(13),2α,3α,19α,23-Tetrahydroxyolean-12-en-28-oicacid(14),RubusideP(15),3,23-O-Methylbutyrate-2α,3β,19α,23-tetrahydroxyolean-12-en-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(16),QuadranosideⅩ(17),2α,3β-Dihydroxy-27-norolean-13-en-28-oicacidβ-D-glucopyranoside(18*);(ii乌苏烷型):2α,3β,23-Trihydroxyurs-20-en-28-oicacidβ-D-glucopyranoside(19*),2α,3β,19a,23,30-Pentahydroxyurs-12-en-28-oicacid(20*),Ursolicacid(21),3β,19α,23-Trihydroxyurs-12-en-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(22),Corosolicacid(23),Asiaticacid(24),QuadranosideⅣ(25),Tormenticacidesterglucoside(26),2α,3β,19α,23-Tetrahydroxyurs-12-en-28-oicacid(27),Niga-ichigosideF1(28),4-epi-Niga-ichigosideF1(29),3,23-O-Methylbutyrate-2α,3β,19a,23-tetrahydroxyurs-12-en-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(30),RubusideA(31),Pinfaenoicacid(32),2α,3β,23-Trihydroxyurs-12,18-dien-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(33),2α,3β,23-Trihydroxyurs-12,19(29)-dien-28-oicacid(34),QuadranosideⅧ(35),3,23-O-Methylbutyrate-2α,3β,23-trihydroxyurs-12,19(29)-dien-28-oicacidβ-D-glucopyranoside(36*),RubusideD(37),2α,3β,23-Trihydroxyurs-12,19-dien-28-oicacidβ-D-glucopyranosideester(38),Actindicacid(39),RubusideH(40),2α,3β,23-Trihydroxy-19-oxo-18,19-seco-urs-11,13(18)-dien-28-O-β-D-glucopyranoside(41);(2)苯丙素类:3,3-Dimethoxy-4,7-epoxy-8,5-oxyneligna-4,9,9-triol(42*),4-[3-Hydroxymethyl-5-(3 -hydroxypropyl)-2,3-dihydrobenzofuran-2-yl]-2-methoxyphen01(43)，(7S,8R)-Dihydrodehydroconiferyalcohol(44),MassonianosideA(45)，4-Keto-2，6-bis(3-methoxy-4-hydroxyphenyl)-3，7-dioxabicyclo-[3,3,0]octane(4-ketopinoresin01)(46),(+)-Isolariciresinol(47)，Butane-2，3-diol2-O-(6-O-caffeoyl)-β-D-91ucopyraniside(48)，4-[(6-O-(E)-Caffeoyl)-β-D-91ucopyranosyl]vani11icacid(49)；(3)其他类：4-(6-O-p-Hydroxybenzoyl)-β-D-glucopyranosylVanillicacid(50*)，4-O-[(6-O-p-Hydroxybenzoyl)-β-D-glucopyranosyl]-3，4-dihydroxyphennethylalcohol(51*)，4-O-[(6-O-Vanilloyl)-β-D-glucopyranosyl]-3，4-dihydroxyphennethylalcohol(52*)，2R-Naringenin7-O-D-glucopyranoside(53),Kaempferol-7-O-β-D-glucopyranoside(54),Tiliroside(55),Phloridzin(56),Ga11icacid(57),E11agicacid3,3-dimethylether-O-β-D-glucopyranoside(58)，3-O-Methyl-ellagicacid-4-O-β-D-xyloside(59)，4-(3-O-β-D-Glucopyranosy1-4-hydroxyphenyl)_butan-2-on(60)，(Z)-9-Heptadecenoic(61)，3-α-Linolenoylglycerol1-O-β-D-galactopyranoside(62)。在分离鉴定的62个化合物中，有41个三萜类化合物(1-41)，8个苯丙素类化合物(42-49)，13个其他类化合物(50-62)，其中，10个为新化合物(1、2、18、19、20、36、42、50、51和52)；化合物1-62均首次从枹栎中分离得到。
本论文还对分离得到的部分化合物进行了体外抗神经炎症活性测试。活性测试结果表明，与阳性药吲哚美辛(IC5045.86±4.55μM)相比，三萜类化合物1、11、18、20、21、24和39对脂多糖诱导的BV-2细胞释放NO表现出较好的抑制作用(IC5021.67-42.76μM)；化合物1、18和36可剂量依赖性地降低脂多糖诱导的BV-2细胞中iNOS和COX-2的mRNA和蛋白表达；化合物1、18、20和36均能抑制脂多糖诱导的BV-2细胞NF-KB核转位发生。说明了化合物1、18、20和36有显著的抗神经炎症活性。
本研究为枹栎种子的进一步开发利用奠定了化学基础。