二氧化硅空心微球的制备及性能研究

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空心二氧化硅材料具有比表面积大、密度低、稳定性好,以及高熔点、高稳定性和无毒等特殊性质,目前已经成为材料学的研究热点,可应用于多种领域,如层析柱、基因和蛋白质运输,药物染料等负载、光催化、人造细胞、废水处理以及大分子释放系统等。通常可采用模板法,如有机或无机模板制备,最后通过模板的去除便可制得空心二氧化硅微球。但通过硬模板法合成空心微球通常需要煅烧或化学刻蚀来除去模板,耗时耗能;而软模板则多存在热稳定差,易受体系pH,离子强度等影响,所合成空心微球形态可控性也较差。本文采用溶胶-凝胶法,通过正硅酸四乙酯和乙烯基三甲氧基硅烷的水解缩合制备了空心二氧化硅微球,通过改变反应条件可控制生成的二氧化硅空心微球的粒径为390.4nm和644.5nm。透射电镜(TEM)结果显示所制备的二氧化硅空心微球粒径均一,表面光滑,N2吸附解吸结果显示其比表面积最大可达到242.3m2/g,红外光谱测试显示,在1602cm-1有碳碳双键的振动峰,而拉曼光谱测试结果中,在1604cm-1处也出现了碳碳双键的振动峰,以上结果均表明,制备的二氧化硅空心微球含有功能化基团乙烯基。将粒径为390.4nm及644.5nm的二氧化硅空心微球用于负载百里香精油及单体香原料,如苯乙醇、麦芽酚、香兰素,结果显示不同粒径的二氧化硅空心微球对百里香精油的主要成分邻伞花烃、百里香酚及香芹酚的负载率均高于95%。且负载后可有效提高其热稳定性,使百里香精油分解温度较负载前提高50℃,对水溶性单体香原料苯乙醇负载率最高可达93.20%。负载后有效提高了苯乙醇的热稳定性及缓释性能。在45℃条件下进行缓释实验结果表明,所制备的二氧化硅空心微球对负载的苯乙醇在高温下的释放符合准二级动力学模型。将制备的粒径为390.4的二氧化硅空心微球用于重金属离子及染料分子的负载,结果显示对水溶液中的Cd(Ⅱ)和MB有优异的吸附能力,最大吸附量分别为57.403mg/g和25.401mg/g,在298 K,二氧化硅空心微球对Cd(Ⅱ)和MB的吸附符合Langmuir吸附等温模型,表明其在吸附剂表面为均相吸附。二氧化硅空心微球对Cd(Ⅱ)和MB的吸附动力学符合准二级动力学模型。△Gθ为负值,表明二氧化硅空心微球对Cd(Ⅱ)和MB的吸附可自发进行。二氧化硅空心微球对多种金属离子均具有较高的吸附能力,如对金属Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)的最大吸附量分别为75.6mg/g、71.5mg/g、54.7mg/g。
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